Tcnicas

Espectromtricas:
Ultravioleta (UV)

Espectroscopia de UV : Naturaleza del

sistema electrnico conjugado

El intervalo de ultravioleta de inters es de 200 a 400 nm

Espectroscopia UV

Cuando se irradia una molcula orgnica

con energa electromagntica, la radiacin
pasa a travs de la muestra o es
absorbida, dependiendo de su energa.

Con

la radiacin UV, la energa absorbida

corresponde a la cantidad necesaria
para promover un electrn de un orbital a
otro en una molcula conjugada.

1,3-Butadieno

Espectro UV del 1,3-Butadieno

La diferencia de energa entre el HOMO y el LUMO del 1,3-

butadieno es tal que se requiere luz UV de longitud de

onda de 217 nm para completar la transicin electrnica
*

Niveles y Transiciones
Electrnicas
Los orbitales moleculares de menor energa son
los, a continuacin siguen los orbitales.
Cuando en la molcula existen tomos con pares
electrnicos
libres
tendremos
niveles
no
enlazantes n. En la regin de antienlazante nos
encontramos con los orbitales moleculares * y
* .

La transicin electrnica ms importante suele ser

del HOMO (ltimo orbital ocupado) al LUMO
(primero orbital vaco) que corresponde al menor
salto energtico y le corresponde una longitud de
onda grande.

Espectros vis-UV
Orgnicos

en

compuestos

Alcanos

Alquenos y alquinos : Transiciones *

teres, tioles, sulfuros, aminas : Transiciones n *

Aldehdos,
cetonas,
Transiciones n *

: Transiciones

cidos

derivados

 En

los alcanos solo son posibles transiciones

(etano: =135nm).

Las

molculas que presentan dobles enlaces

conjugados presentan transiciones
que pueden ser observadas (butadieno:
=217nm).

bandas de absorcin intensas ( 104)

representan
transiciones
de
mayor
probabilidad
(Bandas *) mientras
que las de baja intensidad corresponden a
transiciones n *. (menos probables).

Las

La

absorcin de radiacin UV-VIS es debida a

los Cromforos ms que a la molcula en su
conjunto.

Caractersticas de absorcin de
algunos cromforos comunes

Ley de Beer

Prisma

Equipo : Espectrofotmetro UV-vis

Espectroscopia de absorcin
molecular
UV-vis

Fuente de radiacin:

lmpara de Deuterio o Hidrgeno: proporcionan espectro

continuo en la regin UV (160-375 nm)
lmpara de filamento de Tungsteno: radiacin visible e IR
cercano
arco de xenn: espectro continuo entre 150 y 800 nm

Selector de longitudes de onda:

filtros
monocromadores: de red, de prisma

Recipiente muestra:

cubetas cuarzo o slice fundida para que sean transparentes a

la luz (permitan en paso de radiacin de la regin espectral de
inters)

Detector de radiacin:

fotomultiplicadores o fotodiodos

Efectos de la conjugacin

En sistemas aromticos

Absorcin por los elementos de

la 1 y la 2 serie de los metales
de transicin
Los iones y complejos
de los 18 elementos de la 1

de las dos series de transicin tienden a absorber

radiacin visible en todos sus estados de
oxidacin.Las bandas de absorcin son, con
frecuencia, anchas estn enormemente
influenciadas por los factores qumicos del entorno.

Ej. del efecto del entorno se encuentra en el color

azul plido del ion cobre (II) acuoso y el color azul,
mucho ms oscuro, del complejo del cobre con
amonaco.

Absorcin por los elementos de la 1 y la 2

serie de los metales de transicin