UNIDAD DE POSTGRADO FACULTAD DE

TECNOLOGIA
UNIVERSIDAD AUTONOMA GABRIEL RENE MORENO

PRODUCCION OXIDO DE
ETILENO
MODULO Derivados del Etileno
Maestrantes:
Ing. Henry Arancibia
Ing. Jose Luis Lazo
Ing. Favio Bustos
Ing. Marco Antonio Quino Mendoza
Ing. Alejandra Arias
Ing. Sandy Valdivia
Ing. Mario Sanchez

1. INTRODUCCIN

El xido de etileno es uno de los principales derivados

petroqumicos, se emplea en la produccin del
monoetilenglicol (MEG), empleado como anticongelante y
como materia prima en procesos para la obtencin del
polietilentereftalato (PET)

Una pequea cantidad (menos de 1%) es usada para

controlar insectos en ciertos productos agrcolas
almacenados, y una cantidad muy pequea se usa en
hospitales para esterilizar equipo y abastecimientos
mdicos.

2. GENERALIDADES

El xido de etileno es un
compuesto orgnico del tipo
epxido, es decir, un ter cclico
con un anillo de tres miembros.
Es un gas incoloro que condensa a
temperaturas menores a 12C, y
es altamente soluble en agua y
solventes orgnicos. Se produce
mediante
la
oxidacin
del
etileno, y su frmula qumica es

2. GENERALIDADES
Como se aprecia en la figura,
ms del 70% del xido de etileno
producido es empleado en la
manufactura de monoetilenglicol,
empleado como anti congelante
y como monmero esencial para
la
produccin
del
polietilentereftalato (PET), uno
de los plsticos de mayor
demanda
e
importancia
actualmente.

2. GENERALIDADES
Es utilizado como precursor de otros compuestos:

dietilenglicol
(poliuretanos,
polisteres,
suavizantes, plastificantes, secado de gases,
solventes)

trietilenglicol (lacas, solventes, plastificantes,

agentes de retencin de humedad, secado de
gases)

etoxilatos
(detergentes,
emulsificantes, dispersantes),

etanolaminas
(cosmticos,
farmacuticos,
jabones, detergentes, acabado de textiles,
purificacin de gas natural), glicol-eteres
(liquidos para frenos, detergentes, solventes,
extractantes de gases acidos) y polioles.

surfactantes,

2. GENERALIDADES

La produccin a nivel industrial del xido de etileno est basada en la

oxidacin del etileno en presencia de un catalizador del xido de plata. La
reaccin ocurre a presiones de 1-3MP y temperaturas de 200-300C; es
exotrmica (-147 kj/mol) y ocurre en fase gaseosa:

El etileno es la nica olefina que forma epxidos mediante esta ruta

2. GENERALIDADES

El proceso anteriormente indicado de oxidacin directa sustituyo al de la

oxidacin indirecta usado anteriormente, ms costoso, que empleaba la
reaccin del etileno con cido hipocloroso para obtener clorhidrina etilenica ,
que luego se someta a la reaccin de deshidrocloracion para as obtener el
xido de etileno.

Entre las reacciones no deseadas que ocurren en el proceso, se tienen la

isomerizacin del xido de etileno a acetaldehdo, la oxidacin parcial del
xido de etileno a formaldehido y, principalmente, dos reacciones altamente
exotrmicas que son la combustin total del etileno y la re-oxidacin del
etileno, que producen agua y dixido de carbono:

2.1 Caractersticas del xido de etileno

El xido de etileno se denomina tambin oxirano

Es un ter cclico

Es un gas/lquido incoloro de olor dulce y etro.

Hierve a 10 C (P=1 atm)

Los enlaces del ciclo estn muy forzados y por tanto el ciclo se abre con facilidad
siendo entonces muy reactivo

Es una sustancia txica, aunque sus derivados no suelen ser txicos.

Es explosivo incluso en ausencia de oxgeno. El aumento de la presin con un gas

inerte como el nitrgeno estabilizan el producto frente a la autoignicn.

Se polimeriza fcilmente en presencia de pequeas cantidades de impurezas

En su produccin y almacenamiento hay que tener muchas precauciones.

Su alta reactividad es la que provoca que sus productos de reaccin sean muy
estables.

2.2 Propiedades qumicas del xido de

etileno

2.2.1 Adicin a compuestos con un hidrgeno lbil

Se adiciona a la molcula un grupo etanol. XH puede ser:

Agua H-OH

Amoniaco H2N-H

Alquilamina HRN-H

Dialquilamina R2N-H

cido carboxlico RCOO-H

Alcoholes RO-H, etctera

2.2 Propiedades qumicas del xido de

etileno

2.2.2 Reaccin con agua

El xido de etileno reacciona lentamente con el agua para dar etilnglicol,

aunque la reaccin se cataliza en medio cido y en medio alcalino. Como
subproducto aparecen tambin dietilnglicol, trietilnglicol y poliglicoles
superiores.
Tambin se forman hidratos.

2.2 Propiedades qumicas del xido de

etileno

2.2.3 Reaccin con dimetil ter

Se forman polietilnglicol dimetil ter, extensamente empleados como disolventes

2.2.4 Reaccin con ADN, ARN y protenas

Con el ADN genera fundamentalmente la 7-(2-hidroxietil) guanina. Tambin se

produce (2-hidroxietil) gunina y 3-(2-hidroxietil) adenina. El xido de etileno es
mutagnico y carcinognico. Los derivados del xido de etileno y en especial los
polietilenglicoles son completamente inocuos.

2.3 Almacenamiento del xido de

etileno

Se almacena bajo presin

con nitrgeno y libre de
contaminantes
que
catalicen reacciones de
carcter explosivo

Hay una norma especfica

para su almacenamiento:
MIE-APQ2

2.4 Capacidad mundial del xido de

etileno

La capacidad mundial instalada de xido de etileno es ligeramente superior a

los 15 millones de t/a, y se distribuye de la siguiente manera:

En Amrica Latina tienen plantas nicamente Brasil y Mxico. Argentina no

produce xido de etileno, siendo ste uno de los tantos casos de ausencia de
productos petroqumicos intermedios en el rbol petroqumico local.

Capacidad de produccin, importacin, exportacin y

consumo del xido de etileno en los diferentes pases de
Amrica Latina.

Capacidad de produccin, importacin, exportacin y

consumo del xido de etileno en los diferentes pases de
Amrica Latina.

Capacidad de produccin, importacin, exportacin y

consumo del xido de etileno en los diferentes pases de
Amrica Latina.

ARBOL PETROQUIMICO

2.5 Descripcin y especificacin de la materia

prima

2.5.1 Propiedades del etano

2.5 Descripcin y especificacin de la materia

prima

2.5.1 Propiedades del etano

2.5 Descripcin y especificacin de la materia

prima

2.5.1 Propiedades del etileno

2.5 Descripcin y especificacin de la materia

prima

2.5.1 Propiedades del etileno

2.5 Descripcin y especificacin de la materia

prima

2.5.1 Propiedades del Aire

Se denomina aire a la mezcla homognea

de gases que constituye la atmsfera
terrestre, que permanecen alrededor del
planeta Tierra por accin de la fuerza de
gravedad. El aire es esencial para la vida
en el planeta y transparente en
distancias cortas y medias.

Es una combinacin de gases en

proporciones
ligeramente
variables,
compuesto por nitrgeno (78 %), oxgeno
(21 %),y otras sustancias (1 %), como
ozono, dixido de carbono, hidrgeno y
gases nobles (como kriptn y argn).

Tecnologas para la obtencin del

xido de etileno
Existen diferentes tecnologas para la obtencin del xido de etileno:

xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno como agente oxidante.

(Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

xido de etileno (EO) a partir de etileno y oxgeno en un proceso de oxidacin

directa. (Licensor: Shell International Chemicals B.V.)

xido de etileno (EO) por la oxidacin directa de etileno utilizando el proceso

de Dow Meteor. (Licensor: Union Carbide Corp., a subsidiary of The Dow
Chemical Co.)

Etilenoglicoles (EGs) y xido de etileno (EO) a partir de etileno usando

oxgeno como agente oxidante. (Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

Produccin de xido de etileno (EO) a partir

de etileno y oxgeno como agente oxidante.
(Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Reactor Catalitico
tubular
Absorvedor de EO
Absorvedor de CO2
CO2 stripper
EO Stripper
Ligh ends rejection
EO refiner
8 EO refiner

Descripcin

El etileno y oxgeno en un gas diluyente compuesto por una mezcla de

principalmente metano o nitrgeno junto con el dixido de carbono y el argn
se alimentan a un reactor cataltico tubular (1). La temperatura de reaccin
se controla mediante el ajuste de la presin del vapor que se genera en el
lado de la carcasa del reactor y elimina el calor de reaccin. El EO producido
se retira del gas de reaccin mediante lavado con agua (2) despus del
intercambio de calor con el gas de alimentacin del reactor de circulacin.
El Subproducto CO2 se elimina del gas de reaccin lavado (3, 4) antes de que
se vuelve a comprimir y se devuelve al sistema de reaccin cuando las
concentraciones de etileno y oxgeno se restauran antes de volver al reactor
de EO.
El EO es vapor despojado (5) a partir de la solucin de lavado y se recupera
como una solucin de agua ms concentrado (6) para la alimentacin a un
sistema de purificacin EO (7, 8), donde el producto purificado est
compuesto junto con un producto EO de aldehdo alto.

Calidad de producto: El producto EO cumple con las especificaciones de bajo

contenido de aldehdo, 10 ppm mximo, que se requiere para la produccin
de derivados del OE.

Rendimiento del producto: El rendimiento de etileno a EO purificado es 1,2

kg por kg de alimentacin de etileno. Adems, una cantidad significativa de
glicol de grado tcnico se puede recuperar mediante el procesamiento de los
flujos de residuos.

Plantas comerciales: Cerca de 50 proyectos de EO purificado se han

completado o estn siendo diseados. Esto representa una capacidad de
diseo total de alrededor de 4 millones de toneladas mtricas de EO
purificado con las plantas ms grandes que exceden de 200.000 toneladas
mtricas por ao.

Produccin de xido de etileno (EO) a partir de etileno

y oxgeno en un proceso de oxidacin directa.
(Licensor: Shell International Chemicals B.V.)

Descripcin del proceso

En el proceso de oxidacin directa, el etileno y el oxgeno se mezclan con gas de reciclo y se

pasan a travs de un reactor cataltico multi-tubular (1) para producir selectivamente EO. Un
catalizador especial de alta selectividad que contiene plata que ha sido mejorado
significativamente en los ltimos aos se utiliza. El metano se utiliza como gas de lastre. El calor
generado por la reaccin se recupera mediante agua hirviendo a presin elevada en el lado de la
carcasa del reactor; el vapor de alta presin resultante se utiliza para fines de calentamiento,
en varios lugares dentro del proceso.

El EO contenido en el reactor de producto de gases se absorbe en agua (2) y ms concentrado en

un separador (3). Pequeas cantidades de etileno co-absorbido y metano se recuperan del EO en
bruto (4) y se reciclan de nuevo al reactor EO. El EO crudo se puede concentrar ms en EO de
alta pureza (5) o enviados a la planta de glicoles (como alimento EO / agua).
El reactor de EO producto-gas, despus de la recuperacin de EO, se mezcla con alimentacin
de nuevo aporte y se devuelve al reactor EO. Parte del gas de reciclo se hace pasar a travs de
una solucin activada de carbonato (6, 7) para recuperar CO2, un subproducto de la reaccin de
EO
que
tiene
varias
aplicaciones
comerciales.
La mayora de las plantas de EO se integran con las instalaciones de produccin de fibras de
grado mono-etilenglicol (MEG). En una instalacin de MEG EO tales integrada, el sistema de
vapor puede ser optimizado para aprovechar plenamente los beneficios de catalizador de alta
selectividad.
Cuando slo se requiere EO de alta pureza como producto, una pequea cantidad de MEG de
grado tcnico, inevitablemente, es co-producido.

Rendimiento: Las plantas modernas estn diseadas tpicamente para operar

con catalizador EO a una selectividad molar cercana al 90% con el catalizador
nuevo y el 86 - 87% como un promedio de ms de 3 aos la vida del
catalizador, lo que resulta en una produccin media de EO de
aproximadamente 1,4 toneladas por tonelada de etileno. Sin embargo, la
tecnologa es flexible y la planta puede ser diseada a medida para las
necesidades del cliente o diferente tiempo de funcionamiento entre cambios
de catalizador.

Plantas comerciales: Desde 1958, ms de 60 plantas diseadas por Shell se

han encargado o estn en construccin. Aproximadamente el 40% de la
capacidad global de los equivalentes de OE se produce en plantas diseadas
por Shell.

3.1.3. Produccin de xido de etileno (EO) por la

oxidacin directa de etileno utilizando el proceso de
Dow Meteor. (Licensor: Union Carbide Corp., a subsidiary of The Dow
Chemical Co.)

Descripcin del Proceso Meteor

El Proceso Meteor, una tecnologa de primera comercializada en 1994, es un proceso sencillo, ms seguro para la
produccin de OE, que tiene menores requerimientos de inversin de capital y costos operativos ms bajos. En el
Proceso de Meteor, el etileno y oxgeno se mezclan con gas metano-lastre de reciclo y se pasan a travs de un solo tren,
reactor multitubular cataltico (1) para producir selectivamente EO. El uso de un solo reactor es un ejemplo de cmo el
proceso de Meteor es una tecnologa ms simple, ms seguro con menores costos de inversin de las instalaciones.

Plantas comerciales: Desde 1958, ms de 60 plantas diseadas por Shell se han encargado o estn en construccin.
Aproximadamente el 40% de la capacidad global de los equivalentes de OE se produce en plantas diseadas por Shell.

La alta productividad del catalizador especial Meteor EO ofrece eficiencias muy altas durante el funcionamiento a altas
cargas. El calor generado por la reaccin se retira y se recupera mediante la ebullicin directa de agua para generar
vapor en el lado de la carcasa del reactor. El calor se recupera del gas de salida del reactor antes de entrar en el
absorbedor de EO (2) en la que EO se limpia del gas por el agua.

El agua que contiene EO del absorbedor de EO se concentra por destilacin (3). El gas de ciclo que sale del absorbedor
es alimentada a la seccin Extraccin de CO2 (4,5) donde el CO2, que es co-producido en el reactor de EO, se elimina
mediante la activacin del tratamiento de carbonato de potasio caliente. El gas de ciclo de CO 2 consumido se recicla por
la compresin de nuevo al reactor EO.

La mayora de las plantas de EO se integran con las instalaciones de produccin de glicol. Cuando la produccin de
glicoles, la corriente de EO (3) es adecuado para alimentar directamente a un proceso Meteor glicol. Cuando EO es el
producto final deseado, la corriente de EO (3) se puede alimentar a una sola columna de purificacin para producir EO
de alta pureza. Este proceso es extremadamente flexible y puede proporcionar toda la gama de la gama de productos
entre los glicoles y EO purificado.

Economa: El proceso requiere una menor inversin de capital y tiene los ms

bajo costos fijos debido a la simplicidad del proceso y la necesidad por menos
equipos.
Menores costos de operacin tambin se consiguen a travs de la alta
productividad del catalizador Meteor EO, que tiene muy alta eficiencias a
muy altas cargas.

Plantas comerciales: Union Carbide fue el primero en comercializar el

proceso de oxidacin directa de EO en 1930. Desde 1954, 18 plantas
diseadas por Union Carbide se han puesto en marcha o estn en
construccin. Tres millones de toneladas de equivalentes de EO por ao
(aproximadamente el 20% de la capacidad total mundial) se producen en las
plantas diseadas por Union Carbide.

3.1.4. Produccin de Etilenoglicoles (EGs) y xido

de etileno (EO) a partir de etileno usando oxgeno
como agente oxidante.
(Licensor: Scientific Design Company, Inc.)

APLICACIN

Producir etilenoglicoles (PEG) y xido de etileno (EO) a partir de etileno

usando oxgeno como agente oxidante.

Las plantas modernas de EO / EG son unidades altamente integradas que EO

producidas en el sistema de reaccin de EO se pueden recuperar como
glicoles (MEG, DEG y TEG) con un co-producto de EO purificado, si se desea.
La integracin de procesos permite un importante ahorro de utilidades, as
como la recuperacin de todas las corrientes de purga como producto de alta
calidad, que de otro modo se han recuperado como un producto de grado
menor. La planta integrada recupera todo MEG como producto de fibra de
grado y EO producto como producto de bajo aldehdo. La recuperacin total
del EO del sistema de reaccin es 99,7% con slo una pequea prdida como
resto de glicol pesados.

Descripcin

etileno y oxgeno en un gas diluyente compuesto por una mezcla de principalmente

metano o nitrgeno junto con el dixido de carbono (CO2) y el argn se alimentan a un
reactor cataltico tubular (1). La temperatura de reaccin se controla mediante el
ajuste de la presin del vapor que se genera en el lado de la carcasa del reactor y
elimina el calor de reaccin. El EO producido se retira del gas de reaccin mediante
lavado con agua (2) despus del intercambio de calor con el gas de alimentacin del
reactor de circulacin.

El subproducto CO2 se elimina del gas de reaccin depurado (3, 4) antes de que se
vuelve a comprimir y se devuelve al sistema de reaccin donde las concentraciones
etileno y oxgeno se restauran antes de volver al reactor EO.

El EO es vapor despojado (5) a partir de la solucin de lavado y se recupera como una

solucin de agua ms concentrado (6) que es adecuado para uso como alimentacin a
una planta de glicol (8) o a un sistema de purificacin de EO (7). La solucin de agua
despojado se enfra y se devuelve al depurador.

La alimentacin de la planta glicol junto con cualquier EO alta aldehdo salientes desde
la seccin de purificacin EO se envan al reactor de glicol (9) y despus a un tren de
multi-efecto de evaporacin (10, 11, 12) para la eliminacin de la mayor parte del agua
de los glicoles. Los glicoles se secan a continuacin (13) y se envan al tren de
destilacin glicol (14, 15, 16) cuando los productos de MEG, DEG y TEG se recuperan y
se purifican.

Calidad de producto: El proceso de SD ha establecido el estndar de la

industria para la calidad de la fibra de grado MEG. Cuando EO se produce como
un co-producto que cumple con el requisito de baja especificacin de aldehdo
mximo 10 ppm, que se requiere para las unidades de derivados de EO.

Rendimiento: El rendimiento de etileno a glicoles es de 1.81 kg de glicoles

totales por kg de etileno. El rendimiento de etileno para aquella parte de la
produccin que va a purificarse EO es de 1.31 kg de EO / kg de producto de
etileno.

Plantas comerciales: Ms de 90 plantas de EO / EG que utilizan la tecnologa SD

se han construido. La planta ms grande del mundo de MEG con una capacidad
de 700.000 toneladas mtricas anuales de MEG se encuentra actualmente en
diseo y sigue la puesta en marcha de una planta de toneladas mtricas anuales
600,000- en octubre de 2004.