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CIENCIA DE MATERIALES I

MOVIMIENTOS DE
TOMOS Y DE IONES EN
LOS MATERIALES

Introduccin
Los tomos y los iones tienen una tendencia a
moverse de manera predecible (de mayor a menor
potencial) para eliminar las diferencias en las
concentraciones
y
producir
composiciones
homogneas que hacen al material ms estable de
manera termodinmica. Askeland, Donald. Ciencia e Ingeniera de materiales. 6ta
edicin.

Los tomos y los iones suelen difundirse o moverse


dentro de un material, con lo cual se minimizan las
diferencias en sus concentraciones.
El objetivo en esta unidad ser: estudiar los
principios y las aplicaciones de la difusin en los
materiales.

DIFUSIN
Es el movimiento o flujo de una o varias partculas
dentro de un material.
Partculas como: iones, tomos, electrones,
molculas, entre otros.
La velocidad de difusin en gases es alta, mientras
que en slidos es relativamente baja o lenta.
La magnitud del flujo o de la difusin depende
principalmente de:
Del gradiente de concentracin.
De la temperatura.
El movimiento de los tomos es necesario en
muchos de los tratamientos que se llevan a cabo en
los materiales de ingeniera.

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
Muchos procesos tecnolgicos actuales dependen del
incremento o limitacin de la difusin.

La difusin es un proceso muy importante y crucial en:


el tratamiento trmico de metales, la solidificacin de
materiales, la fabricacin de transistores (con
dopantes), de celdas solares, en la conductividad
elctrica de cermicos, entre otros.
Por tanto, al comprender el mecanismo de
transferencia de masa que se realiza mediante la
difusin, podremos manipular o disear tcnicas de
procesamiento de materiales que mejoren las
propiedades de los materiales, as como mejorar
procesos de manufactura.

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN

La difusin es importante para el procesamiento de los materiales. Algunos ejemplos


de procesos donde la difusin juega un papel protagnico son los siguientes:

El crecimiento de los granos en los metales depende de la


difusin.
El estado de equilibrio terico de un metal consiste en estar
formado por un slo cristal.
Por la forma cmo funciona el proceso de solidificacin, los
metales poseen muchos cristales o granos.
Las fronteras de los granos incrementan la energa
guardada en el material, por tanto, el material busca reducir
esa energa haciendo que sus granos crezcan tratando que
las fronteras entre ellos desaparezcan o se reduzcan.
Se requiere una temperatura mnima para que exista el
proceso de difusin, por tanto, si el metal no est a una
temperatura suficientemente alta, la estructura del metal
no puede cambiar ya que los tomos no tienen movilidad.
Sin embargo, si se calienta el metal a una temperatura

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
Soldadura por difusin. Soldadura unin de dos
piezas, generalmente metlicas, fundiendo un
pequeo volumen de stas y luego permitiendo que el
lquido resultante se mezcle y solidifique.
Los procesos convencionales de soldadura utilizan
una fuente de calor para provocar la fusin (arco
elctrico, combustible, lser, etc.). En muchos
procesos, la temperatura que se requiere para
provocar la fusin puede crear defectos en la unin.
La soldadura por difusin permite unir dos piezas
aplicando presin y una temperatura moderada. En
esta soldadura, los tomos de una de las partes se
difunden hacia la otra, creando la unin.

APLICACIONES DE LA
DIFUSIN
Metalurgia de polvos. Proceso

de

fabricacin

mediante el cual se fabrica una pieza slida a partir


de materia prima que se encuentra en polvo. El
polvo se compacta y luego se calienta, dejando que
la difusin se encargue de unir las partculas
formando al slido. Este proceso es conocido como
sinterizado.

MECANISMO DE DIFUSIN EN ESTADO


SLIDO
Los materiales estn formados por tomos, iones,
electrones, etc.
Para explicar el mecanismo del
proceso de difusin, consideraremos inicialmente los
tomos.
Sabemos que en los materiales, los tomos se
encuentran agrupados formando un conjunto que
puede estar ordenado en una estructura cristalina.
Debemos aadir el hecho de que los tomos que
forman al material no estn estticos, sino que vibran
y pueden desplazarse en la estructura del material.

Es as que podemos por ejemplo, tomar una muestra del


material con un determinado nmero de tomos
ordenados. Cada tomo ocupa un punto de red definido
por la celda unitaria correspondiente. Los tomos estn
unidos por enlaces qumicos, y la distancia entre los
tomos es la necesaria para que la energa total de los
mismos sea la menor posible.

Los puntos de red seran equivalentes a depsitos


donde se colocan los tomos (esferas).
El tomo est en equilibrio cuando se ubica en el
fondo del depsito, ya que en este punto su
energa potencial gravitatoria es la menor posible.

En un material, los tomos vibran alrededor de su posicin


de equilibrio. En la analoga de los depsitos, esto es
equivalente a agitar el depsito con los tomos. Estos
comenzarn a oscilar hacia arriba y abajo en su respectivo
depsito, desplazndose una distancia igual en ambas
direcciones de su posicin de equilibrio.
Para poder oscilar, los tomos necesitan tener energa.
En los materiales la energa requerida para causar la
oscilacin es proporcional a la temperatura absoluta del
material. Cuando la temperatura es 0 K, no existe ninguna
vibracin y por tanto los tomos estn en reposo en su
posicin de equilibrio. A medida que la temperatura
aumenta, la vibracin de los tomos aumenta.
Algunos tomos pueden llegar a vibrar ms violentamente
que otros, dando lugar a temperaturas no uniformes en
partes localizadas del material.

Cuando en un material existen vacancias y adems


ocurre que alguno de los tomos en las cercanas de la
vacancia vibra ms que el resto, puede suceder que el
tomo se mueva al punto de red vacante.

En el modelo de depsitos y esferas, esto es


equivalente a que una de las esferas del depsito
se mueva bruscamente y se pase al depsito
contiguo. A este movimiento de los tomos en la
estructura del material se le llama difusin por

La velocidad del movimiento de los tomos o


iones est relacionada con la temperatura o
energa trmica, lo podemos evidenciar a travs
de la ecuacin de Arrhenius:

dnde:
C0 = Constante que depende de la naturaleza de los
tomos que se mueven.
R =
Constante universal de los gases. (1.987
cal/mol K)
Q = Energa de activacin para que 1 mol de
tomos se mueva (cal/mol).
T = Temperatura absoluta (K).

Energa de activacin
Los tomos tienen guardada cierta cantidad de energa,
la cual los mantiene oscilando alrededor de su posicin
de equilibrio. Cuando los tomos intentan moverse, se
topan con una barrera energtica que intenta obligarlos
a quedarse en su posicin de equilibrio. La energa de
activacin es la energa que el tomo necesita recibir
para vencer esa barrera y dejar su posicin inicial para
llegar hasta la posicin final, la cual puede ser una
vacancia (difusin por vacancia) cercana o un sitio
intersticial (difusin intersticial).

Ejercicio
Se
encuentra que los tomos se mueven de una posicin
de red a otra a una velocidad de a 400 C cuando la
energa de activacin para su movimiento es de 30000
cal/mol. Calcule la velocidad de los saltos a 750 C.

TIPOS DE DIFUSIN
Bsicamente hay 2 tipos:
Difusin por vacancia.
Los tomos se mueven
saltando hacia las vacancias
cercanas.
Difusin
intersticial.

Los
tomos
se
mueven
saltando hacia los espacios
intersticiales cercanos.

Los tomos intersticiales requieren de menos energa


para moverse entre los intersticios que los tomos que
se mueven por vacancias. Por esa razn, la energa de
activacin para la difusin intersticial es menor que la
energa de activacin para la difusin por vacancias.

MECANISMOS DE DIFUSIN

DIFUSIN INTERSTICIALDIFUSIN POR VACANCIAS

DIFUSIN INTERSTICIAL
En los materiales inicos, como cermicas de xido, un ion que se
est difundiendo slo entra en un sitio que tiene la misma carga.
Para alcanzar ese sitio, el ion debe forzarse de manera fsica a
travs de los iones adyacentes para pasar por una regin de carga
opuesta y moverse una distancia relativamente larga.

Fuente: Askeland, otros. 2012

Para estimar la rapidez del movimiento de los


tomos en la difusin, se necesita introducir un
nuevo trmino: flujo.
En la difusin, el flujo es el nmero de tomos que
pasan por una superficie imaginaria de rea unitaria
en la unidad de tiempo.

Flujo de tomos en un material

Leyes de Fick
Fick (mdico y fisilogo alemn Adolf Fick) model el flujo de
tomos en un material por medio de la siguiente ecuacin:

Donde:

J = Flujo de tomos .
D = Coeficiente de difusin o tambin difusividad .
C/X = Gradiente de concentracin

El valor del coeficiente de difusin depende de la


temperatura segn la ecuacin de Arrhenius.
D0 es una constante para un sistema de
difusin dado.
Al incrementar la temperatura, el coeficiente de difusin
aumenta, incrementndose el flujo de tomos.

A bajas temperaturas, la difusin es muy baja al


grado que puede despreciarse. Para propsitos
prcticos se considera que no existe difusin a
temperaturas menores a 0.4 veces la temperatura de
fusin del material (Tm) medida en grados Kelvin.

Por otro lado, a medida Q disminuye, D aumenta,


aumentando el flujo de tomos. Q se defini
como la energa de activacin o la barrera
energtica que los tomos deben vencer para
poder moverse. Menor Q significa que los tomos
deben vencer barreras menores, por lo que la
difusin es ms fcil.

Podemos llegar a las siguientes conclusiones:

La difusin intersticial tiene menor Q que la difusin por


vacancias. Por tanto la difusin intersticial ocurre ms rpido que
la difusin por vacancias.
El acero es una aleacin o mezcla de hierro con tomos de
carbono, en donde los tomos de carbono ocupan los espacios
intersticiales entre los tomos de hierro. El movimiento rpido
del carbono en el hierro a causa de difusin intersticial hace
posible que las propiedades de los aceros puedan ser
modificadas por medio de tratamientos trmicos.
Mientras ms compacta es la estructura cristalina de un
material, mayor ser la dificultad que encontrarn los tomos
para moverse, generando una elevada energa de activacin.
La difusin es ms lenta entre ms compacta es la estructura
cristalina (hay menos espacios intersticiales de menor
tamao).

El valor de la energa de activacin depende tambin de la


fuerza que tengan los enlaces entre los tomos. La fuerza de
los enlaces se refleja en la temperatura de fusin del
material: a mayor fuerza de enlace entre tomos, mayor es la
temperatura de fusin. Entre mayor es la temperatura de
fusin de un material, mayor es Q y la difusin es ms difcil.

CONCLUSIONES PARA REPASAR

El tomo est originalmente en un sitio de baja energa,


relativamente estable. Para desplazarse a otro lugar, el tomo debe
atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa
de activacin Q. El calor proporciona al tomo la energa para vencer
esta barrera.

Mientras ms compacta es la estructura cristalina, mayor ser la


energa de activacin para la difusin de tomos o iones.

La energa de activacin es menor para la difusin de tomos en los


materiales que tienen bajas temperaturas de fusin (baja energa de
su enlace atmico).

La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales


pequeos comparados con tomos de mayor tamao.

Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las

Ecuacin de flujo (Primera ley de Fick)


La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide por
la densidad de flujo (J), la cual se define como el nmero de tomos que
pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de tiempo.

R = Constante universal
de los gases. (1.987
cal/mol K)
Q = Energa de
activacin (cal/mol).
T
=
Temperatura
absoluta (K).

FACTORES QUE AFECTAN LA DIFUSIN

TEMPERATURA
Gradiente
de
concentraci
n

TEMPERATURA

Coeficiente de
difusin o
Difusividad

A
mayor
tempertaura,
mayor difusividad o mayor
ser
el
coeficiente
de
difusin

Cuando
la
temperatura
aumenta, el coeficiente de
difusin D se incrementa, por
tanto, tambin aumenta el
flujo de tomos.

Figura 5-12. Coeficiente de difusin D como


funcin de la temperatura y del recproco

A temperaturas altas, la energa trmica


suministrada, permite que los tomos superen la
barrera de la energa de activacin y se muevan
con mayor facilidad a nuevos sitios.
A bajas temperaturas, la difusin es muy baja al
grado que puede despreciarse. Para propsitos
prcticos se considera que no existe difusin a
temperaturas menores a 0.4 veces la temperatura de
fusin del material (Tm) medida en grados Kelvin.

GRADIENTE DE CONCENTRACIN:

Muestra cmo vara la composicin del material con


la distancia.
es la diferencia de composicin entre diferentes
regiones.
es la distancia entre dos puntos.
Existe un gradiente de concentracin cuando dos
materiales de distinta composicin se ponen en
contacto.

Fuente: http://www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en%20solidos.pdf

EJERCICIO 1
Otra etapa en la fabricacin de transistores, los cuales funcionan como

conmutadores electrnicos en circuitos integrados, involucra la difusin de


tomos impuros en un material semiconductor como el silicio (Si).
Suponga que una oblea de silicio de 0.1 cm de grosor, la cual contiene
originalmente un tomo de fsforo por cada 10 millones de tomos de
silicio, se trata de tal manera que hay 400 tomos de fsforo (P) por cada
10 millones de tomos de Si en la superficie. Calcule el gradiente de
concentracin:
a) En porcentaje atmico/cm;
b) En .
El parmetro de red del
Si=5.4307

EJERCICIO 1
Otra etapa en la fabricacin de transistores, los cuales funcionan como

conmutadores electrnicos en circuitos integrados, involucra la difusin de


tomos impuros en un material semiconductor como el silicio (Si).
Suponga que una oblea de silicio de 0.1 cm de grosor, la cual contiene
originalmente un tomo de fsforo por cada 10 millones de tomos de
silicio, se trata de tal manera que hay 400 tomos de fsforo (P) por cada
10 millones de tomos de Si en la superficie. Calcule el gradiente de
concentracin:
a) En porcentaje atmico/cm;
b) En .
El parmetro de red del
Si=5.4307

EJERCICIO 2
Se deposita una capa de 0.05 cm de xido de magnesio (MgO) entre
capas de nquel (Ni) y tantalio (Ta) para proveer una barrera de
difusin que prevenga reacciones entre los dos metales. A 1400 C,
los iones Ni se difunden a travs de la cermica de MgO al Ta.
Determine el nmero de iones nquel que pasan a travs del MgO
por segundo. A 1400 C, el coeficiente de difusin de los iones Ni en
el MgO es de
y el parmetro de red del Ni a 1400 C es de en
FCC.

EJERCICIO 2
deposita una capa de 0.05 cm de xido de magnesio (MgO) entre
Se
capas de nquel (Ni) y tantalio (Ta) para proveer una barrera de
difusin que prevenga reacciones entre los dos metales. A 1400 C,
los iones Ni se difunden a travs de la cermica de MgO al Ta.
Determine el nmero de iones nquel que pasan a travs del MgO
por segundo. A 1400 C, el coeficiente de difusin de los iones Ni en
el MgO es de y el parmetro de red del Ni a 1400 C es de .

FUENTE: http://www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en%20solidos.pdf

La energa de
activacin para la
difusin del
carbono en el
hierro FCC es de
32900 cal/mol;
mientras que para
su difusin en el
hierro BCC es de
20900 cal/mol.

Qu podemos
concluir??

La energa de activacin es:


Menor
para
la
difusin
de
los
tomos
en
los
materiales
con
temperaturas bajas
de fusin.
Generalmente menor
enlos
tomos
sustitucionales
pequeos
comparados
con
tomos ms grandes.

INFLUENCIA DEL TIEMPO EN LA DIFUSIN


Si debe difundirse un gran nmero de tomos para
producir una estructura uniforme, se requieren
tiempos largos, aun a altas temperaturas.
Si se desea reducir el tiempo para un tratamiento
trmico se pueden utilizar temperaturas ms altas
o se debe reducir la distancia de difusin a lo
mnimo posible.
Si se quiere evitar la difusin, se deben templar
los materiales (por ejemplo: templar los metales),
lo cual se produce al tener un enfriamiento rpido
o brusco.
Al evitar la difusin, se obtienen
estructuras fuera de equilibrio.

DIFUSIN EN ESTADO NO ESTACIONARIO - DINMICO


Hasta ahora:

Pero, la concentracin de las partculas que se difunden


es funcin tanto de la posicin (x) como del tiempo (t).
Es decir, C = C(x,t)
Describimos la difusin dinmica o difusin en un estado
no estacionario, es decir, que cambia en el tiempo como:

SEGUNDA LEY DE FICK

SEGUNDA LEY DE FICK

Si el coeficiente de difusin D no vara con la distancia de difusin x,


ni de la concentracin "c del elemento que se est difundiendo, se
puede escribir una versin simplificada de la segunda ley de Fick:

ucin depende de las condiciones de contorno. Se puede tener una solucin

Funcin
error

Concentracin constante de los


tomos a difundir en la superficie
del material.
Concentracin inicial en el
material de los tomos a
difundir.
Concentracin del tomo en
difusin en una posicin x por
debajo de la superficie despus

gunas consideraciones para la solucin de la Segunda Ley de Fic


Una solucin importante y prctica es la de un slido semiinfinito
cuya concenracin superficial se mantiene constante.

Se tienen como hiptesis:


a)Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn
uniformemente distribuidos en el slido a concentracin C0.
b)El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia
dentro del slido.
c) El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente
antes de
comenzar
la difusin.
mticamente
estas
consideraciones
las escribiramos como:

Para t = 0 s,

ara t > 0 s,

en

Se obtiene:

en
x=0
en

(la concentracin superficial se considera cte).

La funcin error, erf, es una funcin


matemtica que existe por definicin. La
funcin error puede encontrarse en tablas
estndar de la misma forma que los senos y
cosenos.

Ejercicio:
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe
endurecerse por carburizacin. En la carburizacin, el acero se
coloca en una atmsfera que le proporcionar mximo de 1.2% de
carbono en la superficie a temperatura elevada. El carbono se
difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0.45% de
carbono a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la superficie.
Cunto tiempo llevar la carburizacin si el coeficiente de difusin
es de 2x10-7 cm2/s.

Ejercicio:
La superficie de un acero que contiene 0.1% de carbono debe
endurecerse por carburizacin. En la carburizacin, el acero se
coloca en una atmsfera que le proporcionar mximo de 1.2% de
carbono en la superficie a temperatura elevada. El carbono se
difunde desde la superficie hacia el interior del acero. Para
conseguir propiedades ptimas, el acero debe contener 0.45% de
carbono a una profundidad de 0.2 cm por debajo de la superficie.
Cunto tiempo llevar la carburizacin si el coeficiente de difusin
es de 2x10-7 cm2/s.

5-26.

Se utiliza una hoja de hierro CCCu (BCC) de 0.001


pulg para separar un contenido alto de gas hidrgeno de
un contenido bajo de gas hidrgeno a 650 C. Hay
tomos de H/cm3 en equilibrio en un lado de la hoja y hay
tomos de H/cm3 en el otro lado. Determine:
a) Gradiente de concentracin del hidrgeno
b) Flujo del hidrgeno a travs de la hoja.

5-26. Se utiliza una hoja de hierro CCCu (BCC) de 0.001 pulg para
separar un contenido alto de gas hidrgeno de un contenido bajo de
gas hidrgeno a 650 C. Hay tomos de H/cm3 en equilibrio en un lado
de la hoja y hay tomos de H/cm3 en el otro lado. Determine:
a) Gradiente de concentracin del hidrgeno
b) Flujo del hidrgeno a travs de la hoja.


5-27.
Se utiliza una hoja de hierro CCCa (FCC) de 1 mm de grosor
para contener nitrgeno en un intercambiador de calor a 1200 C. La
concentracin del N en una superficie es un porcentaje atmico de
0.04 y la concentracin en la segunda superficie es de un porcentaje
atmico de 0.005. Determine el flujo del nitrgeno a travs de la hoja
en tomos de N/()


5-27.
Se utiliza una hoja de hierro CCCa (FCC) de 1 mm de grosor
para contener nitrgeno en un intercambiador de calor a 1200 C. La
concentracin del N en una superficie es un porcentaje atmico de
0.04 y la concentracin en la segunda superficie es de un porcentaje
atmico de 0.005. Determine el flujo del nitrgeno a travs de la hoja
en tomos de N/()

5-28. Un contenedor esfrico de 4 cm de dimetro y


0.5 mm de grosor hecho de hierro CCCu (BCC) mantiene
nitrgeno a 700 C. La concentracin en la superficie
interna es de un porcentaje atmico de 0.05 y en la
superficie externa es de un porcentaje atmico de
0.002. Calcule el nmero de gramos de nitrgeno que
se pierden del contenedor por hora. (La msa atmica
del N es 14.007 g/mol).

5-28. Un contenedor esfrico de 4 cm de dimetro y 0.5 mm de


grosor hecho de hierro CCCu (BCC) mantiene nitrgeno a 700 C. La
concentracin en la superficie interna es de un porcentaje atmico
de 0.05 y en la superficie externa es de un porcentaje atmico de
0.002. Calcule el nmero de gramos de nitrgeno que se pierden
del contenedor por hora. (La msa atmica del N es 14.007 g/mol).

5-43. Se lleva a cabo un proceso de carburacin en un acero con


0.10 % C introduciendo 1.0 % C en la superficie a 980 C, donde el
hierro es CCCa (FCC). Calcule el contenido de carbono a 0.01 cm,
0.05 cm y 0.10 cm debajo de la superficie despus de 1 hora.

GLOSARIO
Difusin.

Movimiento de tomos o iones dentro de un


material para minimizar la diferencia de concentraciones
(principalmente intersticial y por vacancias).
Coeficiente de difusin o difusividad. Da una medida de la
rapidez a la cual se difunden los tomos. Depende de la
temperatura y de la energa de activacin.
Distancia de difusin. Distancia que los tomos o iones
recorrern en la difusin entre el punto de mayor
concentracin al punto deseado de difusin.
Energa de activacin en la difusin. Barrera energtica
que los tomos deben superar para moverse de un sito a otro
en una estructura.
Flujo. Nmero de tomos que atraviesan un plano de rea
unitaria por unidad de tiempo. Da una medida de la rapidez de
la difusin en un slido.
Gradiente de concentracin.
Razn de cambio de la
composicin en funcin de la distancia (usualmente se lo
expresa en o ).
Primera Ley de Fick. Expresa el flujo de tomos de difusin

Bibliografa
Gran parte de esta presentacin se ha tomado de:
http://
www.uca.edu.sv/facultad/clases/ing/m210031/Te
ma%2004.pdf
ASKELAND, Donald, FULAY, Pradeep P., WRIGHT,
Wendelin J. Ciencia e Ingeniera de Materiales.
6ta edicin. Mxico: Cengage Learning, 2012.
http://
www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en%20sol
idos.pdf
.
http://www.iim.unam.mx/mbizarro/Difusion%20en