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Ralis par:
Rachid RHAZIOUI

Plan Gnral
1.Dfinition dun dosage acidobasique
2.Principe de dosage
3.Caractristiques dune
raction de dosage
4.Notion de Normalit
5.Dfinition de lquivalence
6.Exploitation dun dosage
lquivalence
7.Application au mesure de TA et

1-Dfinition dun dosage acidobasique

Un dosage consiste dterminer la concentration dune
espce chimique dans une solution.
Pour cela, on fait ragir selon une raction dtermine
la substance quon veut doser avec une autre
substance dont la concentration est connue.
Il existe plusieurs types de titrages selon le type de la
raction utilise. (acide / base - oxydorduction prcipitation - complexation etc.

Le principe gnral reste toutefois le mme.

2-Principe de dosage
On introduit un volume connu de solution doser
dans un bcher.
On introduit une solution de concentration
connue du ractif titrant dans une burette.
On verse progressivement le ractif titrant dans
la solution de concentration inconnue.
On sait quon a atteint ce point particulier grce
lutilisation dun indicateur color ou par un autre
moyen (en gnral une brusque variation dune
proprit physique).

3-Caractristiques dune
raction de dosage :
La raction support dun dosage doit tre :
totale : pour que lquivalence puisse tre
observe.
rapide : pour quaprs chaque volume vers de
solution titrante, lexprimentateur nait pas
besoin dattendre pour faire une mesure de pH,
de conductivit, ou pour observer un changement
de coloration.
visible : changement de couleur ou apparition
dune couleur diffrente, saut de pH, changement
de sens de variation de la conductivit
univoque : la raction ne doit pas tre perturbe
par une autre raction faisant intervenir lun des

4-Notion de Normalit
On utilise parfois la notion de normalit
pour simplifier les calculs lors des
problmes de titrages.

Une solution Normale dun Acide est une solution telle que 1 Litre
de cette solution est capable de librer une mole de protons H +.

Une solution Normale dune Base est une solution telle que 1 Litre
de cette solution est capable de capter une mole de protons H +.

Il existe une relation simple entre Normalit et Molarit

Normalit = n * Molarit

N = n *C

Mole dquivalent. L-

Mol. L-1
Mole dquivalent mol-1

5- dfinition de
lquivalence

On appelle quivalence le moment du dosage o le nombre de

moles de solution titrante vers est gal au nombre de moles
initial de la solution titre.
Lquivalence est atteinte lorsque
n A =nB
Comme n =CV, on a lquivalence :

nA = nB CAVA =

CBVB

Dans le cas du dosage dun monoacide, HA, par une base forte (NaOH
par exemple), lquivalence acido-basique est atteinte lorsque la quantit
dions OH- verse est gale la quantit totale de protons librables par
lacide:
n0(HA) = n(OH-)verse

Dans le cas du dosage dun polyacide, HpA, on peut dfinir plusieurs

quivalences successives et une quivalence globale pour laquelle:
pn0(HpA) = n(OH-)verse

8-Application au mesure de TA
et TAC:
1. Le titre alcalimtrique, not T.A: dune solution
est exprim par le volume dacide chlorhydrique 0,1
mol.L-1 ncessaire pour doser 100 ml de solution en
prsence de phnolphtaline comme indicateur de fin
de raction (virage du rose-violet lincolore).
Le T.A. correspond au dosage des ions OH - et CO32. Le titre alcalimtrique complet, not T.A.C:
dune solution est exprim par le volume dacide
chlorhydrique 0,1 mol.L-1 ncessaire pour doser 100
mL de solution en prsence dhlianthine comme
indicateur de fin de raction (virage du jaune
lorange).
. Le T.A.C. correspond au dosage des ions OH -, CO32- et
HCO3- prsents dans leau, c'est--dire le dosage de
toutes les espces basiques prsentes

9- Application au titrages
Titrage dun acide fort par une base
forte
On dsire tracer la courbe de titrage pH = f (Vb) obtenue
lors du titrage dun acide fort HX par une base forte MOH

Raction de titrage
Lacide et la base tant forts, ils sont donc totalement
dissocis dans leau et la raction de titrage est la raction
se produisant entre H3O+ et OH- :
H3O+ + OH- = 2 H2O
Raction inverse de celle dauto-protolyse de leau
Constante dquilibre :
KR = 1 / { [H3O+] * [OH-] } = 1 / Ke = 1014 ( 25 C)
Cette raction appele raction de neutralisation pourra tre
considre comme pratiquement totale

14
12
10
8
6
4
2
0
0

Courbe de titrage Acide Fort par Base Forte

pH = f
( Vb )

Point
Equivalent

0,5 Veq

Veq

V = Veq - pH
=7

1,5 Veq 2Veq

pH

Acide fort / Base forte

Base Forte

pHf

7
pHi

Cb , Vb

pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va +

Vb ) }

pH = - log { (CaVa - CbVb) / ( Va +

Vb ) }

Vb

pHf = 14 + log
Cb
pHE = 7
pHi= - log Ca

Acide Fort
Ca , Va

Base forte / Acide fort

pH
pHi

Acide Fort
Ca , Va

pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va +

Vb ) }

7
pHf

Base Forte

pH = - log { (CaVa - CbVb) /( Va + Vb

)}
pHi = 14 + log
Cb
pHE = 7
Va pHf= - log Ca

Cb , Vb

11

Acide faible / Base forte

pHf

pH
Base Forte

pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va +

Vb ) }

7
pKa

pHi
Veq/2

pHi

pH

Cb , Vb

pH = pKa +log { CbVb / (CaVa Acide Faible

CbVb) }
Ca , Va , pKa
pHf = 14 + log
Cb
pHE = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log {Ca Va / (Va +
Veq)}
pHi= 1/2 [ pKa - log Ca ]
Vb

Base faible / Acide

fort

Acide Fort
Ca , Va

pKa

pH = pKa + log { (CbVb - CaVa) /( Ca

Va ) }

Base Faible

pH = - log { (CaVa - CbVb) /( Va + Vb

)}
pHf
Veq/2

Va

Cb , Vb , pka

pHi = 7 +1/2 pKa +1/2 log Cb

pHE = 1/2 pKa - 1/2 log {Ca Va / (Va +
pHf
= - log Ca
Veq)}
12

LE TITRE
ALCALIMETRIQUE ET LE
TITRE ALCALIMETRIQUE
COMPLET

PRINCIPE
La technique est base sur le dosage
des bases qui se trouvent dans une
eau telle que CO32-, HCO3- et OH-. Elle
se mesure par la neutralisation dun
certain volume deau par une
solution dilue dun acide minrale,
le point dquivalence tant
dtermin par des indicateurs
colors.

LE TITRE
ALCALIMETRIQUE
Le titre alcalimtrique correspond a
la neutralisation des ions hydroxydes
et a la transformation des ions
carbonates en hydrogenocarbonates
par un acide fort.
TA = [OH-] + [CO32-]

TITRE ALCALIMETRIQUE
COMPLET
Le titre alcalimtrique complet
correspond la neutralisation par un
acide fort des ions hydroxyde,
carbonates et hydrognocarbonates.
TAC = [OH-] + [CO32-] + [HCO3-]

Determination du TA a la
phnophtaline
Dans un Erlenmeyer de 250ml introduire:
- Eau analyser
100ml
- Solution de phnolphtaleine: 3 gouttes trs
rigoureusement pour que lindicateur vire ds que
le pH est infrieur 8,3
- Agiter;
Deux cas peuvent se prsenter: Soit il se produit
une coloration rose, soit le contenu de
lErlenmeyer reste incolore.
a) Sil se produit une coloration rose:

 Leau est alcaline, on dose alors le

TA.
- Remplir la burette avec lacide
chlorhydrique ou sulfurique
dcinormale (0,1N)
- Verser la solution dacide, goutte
goutte dans lErlenmeyer, en ayant
soin de lagiter entre chaque
addition, jusqu dcoloration.
- Noter le volume vers, soit TB (ml)

 Soit
Na: normalit de HCL Na=0.1N
Va: tombe de burette (TB connu)
Nb: normalit des alcalins
Vb: volume dchantillon, Vb
=100ml
Au point dquivalent:
Na Va = Nb Vb
Nb = (0.1 x TB )/100
en eq/l
donc Nb = 5 x TB
en F

Puis procder la dtermination du TAC

Si le contenu de lErlenmeyer reste incolore:
Leau est acide (TA = 0) passer directement
la
dtermination du TAC.
Dtermination de la TAC lhlianthine:
Ajouter au contenu de lErlenmeyer, ayant
servi la dtermination du TA,3 gouttes de
lhlianthine, il se produit une coloration
jaune.
- Ajuster la burette contenant la solution
dacide dcinormale 0, verser lacide
goutte goutte dans lErlenmeyer en ayant
soin de lagiter entre chaque addition,
jusquau virage au jaune orang de
lhlianthine.

Noter le volume vers, soit Tb(ml)

Vrifier que le titrage est termin, en
ajoutant une
goutte dacide 0,1N le mlange doit virer
au rose
orang.
Calcul :
On suivre la mme mthode pour le TAC
Et on trouve TAC = 5 x TB
Quelque exemple de TAC :
Eau dur : 5.5 F
Eau douce : 34 F

LES INDICATEURES COLOREES

LES INDICATEURS COLORES

Introduction:

Les indicateurs colors sont des substances dont la couleur

varie suivant le milieu. Ces substances peuvent donc tre
sous deux formes, chaque forme ayant sa propre couleur.
Certains indicateurs sont sensibles :
Au pH du milieu ( la concentration en ions oxonium H 3O+) ;
ce sont les IC acido-basiques, ils ont des formes acide et
basique.
Au potentiel du milieu, ce sont les IC redox ; ils ont des
formes oxyde et rduite.
la prsence dun ligand, les IC de complexassions ; ils ont
des formes complexe et libre.
la prsence dun ractif quelconque dans le cas le plus
gnral (on verra lexemple dun ractif de fin de dosage
par prcipitation).

Indicateur color acido-basique:

Un indicateur color est un couple acide/base
conjugus tel que les formes acide et basique nont pas
la mme couleur. Il est donc caractris par le pk du
couple HIn/In-.
HIn + H2O H3O+ + In-

Si lon trace un diagramme de prdominance pour un

indicateur bicolore on obtient

 pour pH>pKi+1, la forme basique In- prdomine et

donne sa couleur la solution.
pour pH<pKi-1, la forme acide HIn prdomine et donne sa
couleur la solution.
dans la zone voisine du pKi, il y a superposition des deux
couleurs, et pour pH=pKi, la couleur caractristique du
mlange quimolaire des deux espces est appele

sensible.

teinte

 Gnralement:
Lun au moins des coefficients dabsorption molaire
associs ces formes acide et basique est relativement
grand. Ainsi, mme les faibles concentrations peuvent
tre repres.
Un indicateur color tant lui-mme un couple
acide/base, son changement de teinte lors du virage
consomme de la solution titrante. Cest pourquoi on
utilise des solutions de faible concentration dont on
najoute que deux trois gouttes.
Lorsquune concentration est suprieur lautre n
fois, le couleur de cet element est plus fort que lautre.

Exemple:
On considre n = 10
[HIn] / [In-] > 10 [HIn] est plus fort que [In-]
Donc le couleur quon observ est le couleur de HIn.
Donc [H3O+] / [Ka] > 10

Cest dire [H3O+] > 10 Ka

Alors log [H3O+] < -log 10 Ka

pH < pKa 1
Si [In-] / [HIn] > 10
Le couleur de la Base In- est le plus fort.
Donc [HIn] / [In-] = [H3O+] / Ka < 1/10
C d [H3O+] < Ka/10 pH > pKa + 1

Linterval pKa 1 < pH < pKa + 1

Est appell la zone de teinte sensible.

 Le tableau suivant contient les

indicateurs colors les plus utiliss:
Couleur
Indicateur

Bleu de
Thymol
Orange de
Mthyle
Bleu de
Bromothymol
Rouge de
Phnol

pKi
Acide

Base

Rouge

Jaune

1,5

Rouge

Jaune

3,7

Jaune

Bleu

7,0

Jaune

Rouge

7,9

Domai
ne de
pH

1,2
2,8
3,2
4,4
6,0
7,6
6,8
8,4

Conclusion:
Lindicateur color doit tre utilis en faible quantit pour ne pas
modifier le rsultat du titrage : il est un couple donneur/accepteur
et ragit lui aussi avec le ractif titrant (raction comptitives). Il
doit donc tre caractris par un (ou des) coefficients dabsorption
molaire levs pour que sa couleur soit perceptible de faibles
concentrations. Dans le cas contraire, il faudrait effectuer une
correction de la mesure, dite correction dindicateur .
Un bon IC doit tre caractris par une zone de virage qui stale
sur un faible intervalle de volume (exemple phnolphtaline).
Un IC inappropri subsiste sur un grand intervalle de volume.
Pour pouvoir utiliser convenablement un indicateur de fin de
raction, il faut que le saut de pH soit important.
Les IC peuvent avantageusement se substituer aux appareils de
mesure coteux et parfois lourds demploi.

i
c
r
e
M

u
o
p

a
e
r
t
o
v
r

n
e
tt

n
o
ti