Problema 2.48.

Calcule q, w, U y H para:
(a)la fusin de 1 mol de hielo a 0 C y 1 atm;
(b)el calentamiento reversible a presin constante de 1 mol
de agua lquida de 0 C a 100 C a 1 atm;
(c)la vaporizacin de 1 mol de agua a 100C y 1 atm.
Datos: Utilice 79,7 y 539,4 cal/g como los calores latentes de
fusin y vaporizacin del agua en los puntos normales de
fusin y de ebullicin, respectivamente, cP = 1,00 cal/(g K)
para el agua lquida, = 0,917 g/cm3 para el hielo a 0C y 1
atm, = 1,000 g/cm3 y 0,958 g/cm3 para el agua a 1 atm y 0C
y 100C, respectivamente.
Respuesta:
(d)La fusin de 1 mol de hielo a 0 C y 1 atm es un cambio de fase
reversible a T y P constantes.
El calor q se corresponde con el calor latente del cambio de fase
medido experimentalmente, en este caso es el calor latente de
fusin.

El trabajo mediante
V se calcula a partir de las densidades de las dos fases. El cambio
de volumen es V = V2 V1 = m/2 - m/1 donde 2 y 1 son las
densidades inicial y final del agua y m = 18,0 g es la masa de 1
mol de agua.
w = - Pm(1/ 2 - 1/ 1 ) = - (1atm)(18g)(1/1,000 g/cm3 1/0,917 g/cm3) =
w = (1,629cm3atm )(1,987cal)/(82,06 cm3 atm) = 0,039 cal
Por la 1era Ley de la termodinmica
U= q + w = 1434,6 cal + 0,039 cal = 1434,639 cal
Como es un proceso a P constante, la entalpia es igual al calor a
presin constante que en este caso es el calor latente de fusin
H= 1434,6 cal

(b) el calentamiento reversible a presin constante de 1 mol de

agua lquida de 0 C a 100 C a 1 atm es un calentamiento a
presin constante sin cambio de fase.

cP = 1,00 cal/(g K) para el agua lqu

q = (1,00 cal/g C )(18g)(100 C 0 C) = 1800 cal
H = 1800 cal
El trabajo mediante
V se calcula a partir de las densidades de las dos fases.
w = - Pm(1/ 2 - 1/ 1 ) = - (1atm)(18g)(1/0,958 g/cm3 1/1,00 g/cm3) =
w = - (0,792 cm3atm )(1,987cal)/(82,06 cm3 atm) = - 0,019 cal
Por la 1era Ley de la termodinmica
U= q + w = 1800 cal - 0,019 cal = 1800 cal

(c) la vaporizacin de 1 mol de agua a 100C y 1 atm es un cambio de

fase reversible a T y P constantes.
El calor q se corresponde con el calor latente de vaporizacin.
q = (539,4 cal/g)(18g)= 9709,2 cal

El trabajo mediante
V se calcula a partir de las densidades de las dos fases. Si una de las
fases es un gas, podemos usar PV= nRT para, obtener su volumen.
T = 100C =
373,15 K
V2 = nRT/P = (1mol)(82,06 cm3 atm/mol K)(373,15 K)/(1atm)= 30620,68 cm3
V1 = m/ 1 = (18g)/(0,958 g/cm3) = 17,244 cm3
w = - PV = (1atm)(30620,68 cm3 - 17,244 cm3)
w = - (30603,436 cm3atm )(1,987cal)/(82,06 cm3 atm) = - 741,03 cal

Por la 1era Ley de la termodinmica

U= q + w = 9709,2 cal - 741,03 cal = 8968,17 cal
Como es un proceso a P constante, la entalpia es igual al calor a
presin constante que en este caso es el calor latente de vaporizacin.
H= 9709,2 cal

2da Ley de termodinmica

La segunda ley implica la existencia de la funcin de estado entropa S,
que tiene la propiedad de que para un sistema aislado la posicin de
equilibrio corresponde al mximo de entropa.
La entropa es una propiedad macroscpica pero no es una propiedad
molecular. Una molcula individual no tiene entropa. Slo se puede
asignar una entropa a un conjunto de un nmero grande de molculas.

1824 Sadi Carnot. Rendimiento terico de las

mquinas de vapor.

Para que una mquina trmica produjera trabajo mecnico continuo,

deba intercambiar calor con dos cuerpos a diferentes temperaturas,
absorbiendo calor del cuerpo caliente y transfirindolo al
cuerpo fro. Sin un cuerpo fro al que se transfiera calor, la mquina no
puede funcionar continuamente.
Hay varios enunciados equivalentes de la segunda
ley:
Enunciado de Kelvin-Planck: Es imposible que un sistema realice un
proceso cclico cuyos nicos efectos sean el flujo de calor desde una
fuente de calor al sistema, y la realizacin por el sistema de una
cantidad de trabajo equivalente sobre el entorno.

La segunda ley dice que es imposible construir una mquina cclica que
convierta calor en trabajo con un 100% de rendimiento

Un sistema que viola la

segunda ley de la
termodinmica
La segunda ley no prohbe la conversin completa de calor en trabajo
en un proceso no cclico. As, si calentamos un gas ideal de manera
reversible e isotrmica, ste se expande, y como U = 0, el trabajo
realizado por el gas es igual al calor absorbido. Tal expansin, sin
embargo, no se podra realizar con una mquina operando de modo
continuo.
Enunciado de Clausius: Es imposible que un sistema realice un
proceso cclico cuyos nicos efectos sean el flujo de calor hacia el
sistema desde una fuente fra y el flujo de una cantidad igual de calor
desde el sistema hacia una fuente caliente.

Mquinas trmicas
Una mquina trmica convierte parte de la energa molecular aleatoria
de las molculas de un flujo calorfico en energa mecnica
macroscpica (trabajo).
La absorcin de calor

Realizacin de
trabajo w

El
pistn
debe
volver
a
su
posicin
inicial
antes de que se
pueda calentar la
sustancia
de
trabajo de nuevo .

la transmisin de
calor -qF desde la
sustancia
de
trabajo a un cuerpo
fro
(como
el
condensador).

La sustancia de
trabajo
se
calienta en un
cilindro. (Ej: el
vapor
en
una
mquina
de
vapor)

qC por la sustancia
de trabajo desde un
cuerpo
caliente
(como la caldera).

Al
expandirse
mueve un pistn,
produciendo
de
esta
forma
trabajo mecnico.

La realizacin de
un trabajo -w por
la sustancia de
trabajo sobre el
entorno.

La sustancia de
trabajo tiene que
enfriarse de nuevo
hasta
recuperar
su
estado
original.
w es el trabajo realizado sobre el sistema.
-w es el trabajo producido por el sistema.
qC es el calor transferido al sistema.
-qF es el calor que fluye del sistema al cuerpo fro

El rendimiento (o eficiencia) e de una mquina trmica es la fraccin

de energa suministrada que se transforma en energa resultante til, es
decir, en trabajo. La energa consumida por ciclo es el calor consumido
por la mquina qC.
Ej: La fuente de esta energa podra ser la combustin de petrleo o
carbn para calentar la caldera
TC
En un ciclo la primera ley nos da
-

La energa que entra en un ciclo,

qC, se divide entre el trabajo
realizado -w y el calor -qF
transmitido al cuerpo fro.
TF

Principio de Carnot
Ninguna mquina trmica puede ser ms eficiente que una maquina
trmica reversible cuando ambas trabajan al mismo par de
temperaturas TC y TF.
Un ciclo de Carnot se define como un ciclo reversible que consiste en
dos etapas isotrmicas a diferentes temperaturas y dos etapas
adiabticas.
Primera Etapa: Expansin Isotrmica
(12)
Absorcin de calor qc desde una fuente que
permanece a TC.
TC

TF

Segunda Etapa: Expansin Adiabtica

(23)
No hay transferencia de calor. El gas se
enfra a TF en el momento que alcanza su
mximo volumen.
Tercera Etapa: Compresin Isotrmica
(34)
Transferencia de calor a la fuente fra, TF
permanece constante.

Usaremos un gas ideal como sustancia de trabajo y nos

limitaremos
al trabajo
Segn la primera
ley de laPV
termodinmica en un cambio de volumen
reversible
Para un gas
ideal
La primera ley para un gas
ideal:
Dividiendo por T e integrando sobre el ciclo de Carnot, se
obtiene:

Cada integral es la suma de cuatro integrales de lnea, una para

cada paso del ciclo de Carnot

Si b es una funcin de estado, para todo

proceso cclico.

Usando la identidad

Esta integral se
convierte

La integral cclica debe anularse porque [CV(T)/T] dT es la diferencial de

una funcin de estado, una funcin de T cuya derivada es C V(T)/T
dV/V es la diferencial de una funcin de estado (In V), y su integral de
lnea es, en consecuencia, cero para un proceso cclico.

Por lo tanto
ciclo de Carnot, gas ideal
Se tiene

Como los procesos 23 y 41 son adiabticos con dq= 0, la segunda y

la cuarta integrales en el miembro de la derecha son cero.
Para el proceso isotrmico 12, tenemos T= TC. Como T es constante y
puede sacarse fuera de la integra. Anlogamente, para el proceso
isotrmico 34, tenemos T= TF.
ciclo de Carnot, gas ideal

Entropa
En un sistema cerrado que experimenta un ciclo de Carnot muestra que
la integral de dqrev/T a lo largo de un ciclo es cero.

Como la integral de dqrev/T a lo largo de cualquier ciclo reversible es

cero, se deduce que el valor de la integral de lnea es independiente del
camino entre los estados 1 y 2 y depende slo de los estados inicial y
final. As, dqrev/T es la diferencial de una funcin de estado. Llamaremos
a esta funcin de estado entropa S:
sistema cerrado, proceso reversible
El cambio de entropa entre los estados 1 y 2 es
igual a la integral
sistema cerrado, proceso reversible

La entropa es una funcin de estado extensiva. Para comprobarlo,

imaginemos un sistema en equilibrio dividido en dos partes. Cada parte,
est a la misma temperatura T. Supongamos que las partes 1 y 2
reciben, respectivamente, los calores dq1 y dq2 en un proceso reversible.
Se deduce que las variaciones de la entropa en las dos partes son dS 1=
dq1/T y dS2= dq2/T. Pero el cambio de entropa total para todo el sistema
ser
Integrando se obtiene S = S1 + S2. Por tanto, S = S1 + S2, y S es
extensiva.
Para una sustancia pura la entropa molar es Sm = S/n.

Calculo de variaciones de
entropa
1.
Proceso cclico. Como S es una funcin de estado, S = 0 en
todo proceso cclico.
2. Proceso adiabtico reversible. En este caso, dqrev = 0; por
tanto, S = 0 proceso adiabtico reversible. Dos de las cuatro etapas
de un ciclo de Carnot son procesos adiabticos reversibles.

3. Cambio de fase reversible a T y P

constantes. A T constante,

qrev es el calor latente de la transicin. Al ser P constante, q rev = qp = H ;

por consiguiente,
cambio de fase reversible a T y P constante
Como H/T = qp es positivo para la fusin de solidos y la vaporizacin
de lquidos, S es positivo en dichos procesos.

Proceso isotrmico reversible. T es constante

proceso isotrmico reversible
Los ejemplos incluyen un cambio de fase reversible (caso 3 en esta
lista) y dos de las cuatro etapas del ciclo de Carnot.

5. Cambio de estado reversible de un gas ideal. Para un proceso

reversible en un gas ideal

Si T2 > T1, la primera integral es positiva, de modo que si se aumenta

la temperatura de un gas ideal, aumenta su entropa.
Si V2 > V1, el segundo trmino es positivo, por lo que el aumento de
volumen de un gas ideal aumenta su entropa.
Si el cambio de temperatura no es muy grande, puede ser una buena
aproximacin tomar Cv como constante, en cuyo caso S Cv ln(T2/T1)
+ nR ln (V2/V1).

6. Calentamiento a presin constante. Supongamos primero que

el calentamiento se lleva a cabo de forma reversible. A presin
constante (y sin que ocurra un cambio de fase), dqrev = dqP = Cp.
P constante; sin cambio de fase
Si CP es esencialmente constante en
temperaturas, entonces S = CP ln (T2/T1).

el

intervalo

de

7. Cambio de fase irreversible. Considere la transformacin de 1

mol de agua lquida superenfriada a -10 C y 1 atm a 1 mol de hielo a
-10 C y 1 atm. Esta transformacin es irreversible.
Para calcular S, usaremos el siguiente camino
reversible.
Problema 3.15.
S para la transformacin irreversible
a -10 C es igual a la suma de las
variaciones de entropa de las tres
etapas reversibles, puesto que el
proceso reversible y el irreversible
conectan los mismos dos estados.

3
2

Primero calentamos reversiblemente el

lquido superenfriado hasta 0 C y 1
atm. Es un Calentamiento a presin
constante
P constante; sin cambio de fas

Si CP es esencialmente constante en el
intervalo de temperaturas, entonces S
= Cln(273,1K/263,1K)=
P ln (T2/T1).
S1= (1,01cal/g K)(10g)
0,376 cal /K
Luego congelamos reversiblemente el lquido a 0 C y 1 atm. Es un
Cambio de fase reversible a T y P constantes
qrev es el calor latente de la transicin.
S2= -(79,7cal/g)(10g)(273,1K)= -2,918 cal /K
Finalmente, enfriamos el hielo reversiblemente hasta -10 C y 1 atm. Es
un enfriamiento reversible a presin constante.
Si CP es esencialmente constante en
el
intervalo
de
temperaturas,
entonces S = CP ln (T2/T1).
S3= (0,50cal/g K)(10g)ln(263,1K/273,1K)= -0,186 cal /K
S = S1 + S2 + S3 = -2,728 cal/K

Entropa, reversibilidad e
irreversibilidad
La suma variacin de entropa del universo:
Procesos reversibles. En un proceso reversible, cualquier flujo de
calor entre el sistema y el entorno ocurre a travs de una diferencia de
temperatura infinitesimal; si sta fuera finita, el flujo sera irreversible.
Sea dqrev el flujo de calor del entorno hacia el sistema durante una
parte infinitesimal del proceso reversible. El correspondiente flujo
hacia el entorno es - dqrev.

Integrando
Es decir, aunque Ssist y Sent pueden variar en un proceso reversible,
Ssist + Sent = Suniv permanece constante en un proceso
reversible.

Procesos irreversibles. Consideremos primero el caso especial de un

proceso adiabtico irreversible en un sistema cerrado. Supongamos que
el sistema va del estado 1 al estado 2 a travs de un proceso adiabtico
irreversible.
La lnea discontinua de puntas
de flecha de 1 a 2 en la figura
representa la irreversibilidad y
el hecho de que un proceso
irreversible
no
puede
en
general
dibujarse
en
un
diagrama P-V, puesto que
implica, por lo general, estados
de no equilibrio.
Para evaluar S2-S1 = Ssist, se pueden conectar los estados 1 y 2 por
medio del siguiente camino reversible:
Desde el estado 2 se efecta un trabajo reversible y adiabtico sobre el
sistema para aumentar su temperatura hasta Tbc, la temperatura de
cierto bao caliente. Esto lleva al sistema al estado 3. S es cero en un
proceso adiabtico
Porde
tanto
S3 =isotrmica
S2.
Despus
se aadereversible.
o se retira
forma
y reversible a
temperatura Tbc una cantidad de calor q34 suficiente para que la
entropa del sistema sea igual a S1. Esto lleva al sistema al estado 4
con S4 = S1.

q34 es positivo si el calor fluye hacia el sistema desde el bao

durante el proceso 34 y negativo si el calor fluye del sistema
hacia el bao en el proceso 34.

Como los estados 4 y 1 tienen la misma entropa, se encuentran sobre

una lnea de S constante, una isoentrpica. En una isoentrpica, dS= 0
= dqrev/T, lo que implica dqrev = 0; una isoentrpica es una adiabtica
reversible.
As, al ir de 4 a 1, se lleva a cabo un proceso adiabtico reversible (con
el sistema realizando trabajo sobre el entorno). Como S es una funcin
de estado, para el ciclo 1 2 3 4 1 se tiene

El signo de S2S1, viene por tanto determinado por el signo de -q34.

Para el ciclo tenemos

El trabajo efectuado sobre el sistema en un ciclo es w = -q 34. El

trabajo hecho por el sistema sobre el entorno es w = q34.
Suponga que q34 fuera positivo. Entonces el trabajo -w sobre los
alrededores sera positivo, y tendramos un ciclo (1 2 3 4
1 ) cuyo nico efecto sera la extraccin de calor q 34 de un bao
caliente y su completa conversin en trabajo -w = q 34 > 0. Tal ciclo es
imposible, ya que viola el segundo principio. Por tanto, q 34 no puede
ser positivo: q34 0. Por consiguiente,

El caso S2 S1 = 0 puede desecharse. Para hacerlo vamos a considerar

la naturaleza de los procesos reversibles e irreversibles. En un
proceso reversible, se puede invertir el sentido del proceso
mediante cambios infinitesimales. Cuando el proceso se invierte,
tanto el sistema como el entorno recuperan su estado inicial; es decir,
el universo vuelve a su estado original. En un proceso
irreversible, el universo no puede volver a su estado original.

Ahora supongamos que S2 S1 = 0. En este caso q34, que es igual a -Tbc

(S2 S1), sera cero. Tambin w, que es igual a -q34, sera cero. (Los
puntos 3 y 4 coincidiran.) Despus de un proceso irreversible 12 , el
camino 2 3 4 1 devuelve el sistema al estado 1.
Adems, como q = 0 = w en el ciclo 1 2 3 4 1 , este ciclo no
tendra efecto neto sobre el entorno, y al final del ciclo el entorno volvera
a su estado original. As seramos capaces de devolver al universo
(sistema + entorno) a su estado original.
Pero, por hiptesis, el proceso 12 es irreversible, por lo que el universo
no puede volver a su estado original despus de haberse realizado este
La entropa de un sistema cerrado debe aumentar en un proceso
proceso, as que S2 S1, no puede ser cero. Esto implica que S2 S1 debe
adiabtico irreversible:
ser siempre positiva.
proceso adiabtico irreversible, sistema
cerrado
Un sistema aislado es necesariamente cerrado, y cualquier proceso en
un sistema aislado debe ser adiabtico (va que no puede fluir calor
entre el sistema y los alrededores). Por tanto, la entropa de un sistema
aislado debe aumentar en todo proceso irreversible:
proceso irreversible, sistema aislado

Ahora consideremos Suniv = Ssist + Sent en un proceso irreversible.

Puesto que queremos examinar el efecto sobre Suniv de, exclusivamente,
la interaccin entre el sistema y su entorno, debemos considerar que
durante el proceso irreversible el entorno interacciona con el sistema
solamente y no con ninguna otra parte del mundo.
As, durante la duracin del proceso irreversible, podemos tomar el
sistema ms el entorno (sist + ent) como un sistema aislado. Entonces
Suniv = Ssist + Sent > 0 para un proceso irreversible. Hemos mostrado
proceso irreversible
que Suniv aumenta en un proceso irreversible:
donde que Suniv es la suma de las variaciones de entropa en el
sistema y su entorno. Suniv = 0 en un proceso reversible. Por tanto,

dependiendo de la naturaleza reversible o irreversible del proceso.

La energa no puede crearse ni destruirse. La entropa se puede
crear, pero no destruir.
dqrev/T es la diferencial de una funcin de estado S que
cumple Suniv 0 cualquier proceso
Suniv aumenta en un proceso irreversible y permanece constante
en uno reversible.

Entropa y
S es positivo
equilibrio

en cualquier proceso irreversible en un sistema aislado.

Como todos los procesos reales son irreversibles, la entropa de un
sistema aislado aumenta siempre que en l ocurra algn proceso. Los
procesos irreversibles (mezclas, reacciones qumicas, flujo de calor de
cuerpos calientes a cuerpos fros, etc.), acompaados por el
correspondiente aumento de S, ocurrirn en el sistema aislado hasta que
S alcance el mximo valor compatible con las condiciones impuestas al
sistema.
As, si dos partes de un sistema aislado estn a diferentes temperaturas,
el calor fluir de la parte caliente a la parte fra hasta que las
temperaturas de ambas partes se igualen, y esta
igualacin de
Cuandodel
la sistema.
entropa del sistema aislado
temperaturas maximiza la entropa
llega a su valor mximo, los procesos
que ocurren a nivel
macroscpico se
detienen, porque a partir de este punto
cualquier proceso slo podra disminuir S, lo
cual violara el segundo principio. Por
definicin, un sistema aislado alcanza el
equilibrio cuando los procesos se detienen.
El equilibrio termodinmica en un
sistema aislado se alcanza cuando la
entropa del sistema es mxima.

Que es la
entropa?
Cada una de

las tres primeras leyes de la termodinmica implica la

existencia de una funcin de estado. El principio cero lleva a la
temperatura. La primera ley conduce a la energa interna. La segunda
ley,
a la entropa.
La entropa
S de un sistema aislado es mxima en el equilibrio. Podemos
preguntarnos qu ms se maximiza en el equilibrio. En otras palabras,
qu es lo que realmente determina la posicin de equilibrio de un
sistema aislado?
Consideremos ejemplo sencillo, la mezcla a temperatura y presin
constantes de dos volmenes iguales de dos gases ideales e inertes
diferentes, d y e, en un sistema aislado.

El movimiento de las molculas del gas es completamente aleatorio, y

las molculas no interaccionan entre s. Qu es lo que hace que el
estado 2 en la figura sea el estado de equilibrio y 1 un estado de no
equilibrio? Por qu el paso del estado original 1 sin mezclar al estado
mezclado 2 es irreversible? (A partir de 2, un sistema aislado nunca
volver hacia atrs hasta el estado 1.)

La respuesta est ligada claramente a la

probabilidad.

Si las molculas se mueven al azar, una molcula d arbitraria tendr un

50 % de probabilidad de estar en la parte izquierda del recipiente. La
probabilidad de que todas las molculas d estn en la parte de la
izquierda y todas las molculas e estn en la parte derecha (estado 1)
es extremadamente pequea.
La distribucin ms probable tiene las molculas d y e distribuidas
uniformemente en cada mitad del recipiente (estado 2). Una analoga
a la distribucin espacial de 1 mol de molculas sera el lanzamiento de
una moneda 6 x 1023 veces. La probabilidad de obtener 6 x 1023 caras
es despreciable. El resultado ms probable es que se obtengan 3 x 10 23
caras y 3 x 1023 cruces, y slo resultados cercanos a esta proporcin
tienen una probabilidad significativa. La distribucin de probabilidades
presenta un mximo muy agudo en el 50% de caras.

Por ejemplo, la figura muestra la

probabilidad de obtener cara al
lanzar una moneda 10 veces y 100
veces,
respectivamente.
Al
aumentar el nmero de tiradas, la
probabilidad
de
obtener
desviaciones significativas del 50
% de caras disminuye.

De igual modo, cualquier distribucin espacial de las molculas d que

difiera significativamente del 50 % en cada mitad del recipiente tiene
una probabilidad extremadamente pequea de realizarse debido al
gran nmero de molculas d; lo mismo puede afirmarse para las
molculas e.

El estado de equilibrio termodinmica de un sistema aislado es

el estado ms probable. El aumento de S en un sistema aislado que
evoluciona hacia el equilibrio se relaciona directamente con el paso de
estados menos probables a estados ms probables. Postularemos, por
tanto, que la entropa S de un sistema es una funcin de la probabilidad
p del estado termodinmico del sistema:
El hecho de que la entropa sea una funcin de estado extensiva
permite determinar la funcin f . Consideremos un sistema compuesto
de dos partes independientes que no interaccionan, 1 y 2, separadas
por una pared rgida, impermeable y adiabtica que no permite el flujo
de calor, trabajo ni materia entre ambas. La entropa es una propiedad
extensiva, de forma que la entropa del sistema compuesto 1 + 2 es
S1+2 = S1+S2, donde S1 y S2 son las entropas de las partes 1 y 2.
Sustituyendo en la ecuacin se obtiene
donde f, g y h son tres funciones. Como los sistemas 1, 2 y 1 + 2 no
son idnticos, las funciones f, g y h no son necesariamente
idnticas. Cul es la relacin entre la probabilidad p1+2 del estado
termodinmico del sistema compuesto y las probabilidades p1 y p2
de los estados de las partes 1 y 2?

La probabilidad de que dos sucesos independientes ocurran es,

segn la teora de probabilidad, igual al producto de las
probabilidades de cada suceso. Por ejemplo, la probabilidad de
obtener dos caras en el lanzamiento de dos monedas es x = .
Como las partes 1 y 2 se comportan independientemente, tenemos
p1+2 = p1p2. La ecuacin se transforma en
Ahora encontrar funciones que satisfagan

La funcin que satisface ecuacin es la funcin logartmica.

donde k es una constante y a, b y c son constantes tales que c = a +

b. La constante k debe ser la misma para todos los sistemas, pero las
constantes aditivas (a, b y c) difieren para distintos sistemas.

Como se ha definido S =f(p) se tiene que

donde k y a son constantes y p es la probabilidad del estado

termodinmico del sistema.
La constante fsica fundamental k, es la constante de
Boltzmann,

La entropa es una medida de la probabilidad de un estado.

Los estados desordenados tienen, por lo general, probabilidades
mayores que los estados ordenados. Por ejemplo, en la mezcla de dos
gases, el estado mezclado, que es un estado desordenado, es mucho
ms probable que el estado ordenado en el que
los gases se encuentran separados. Se dice a menudo que la
entropa es una medida
del desorden molecular de un estado. Aumentar la entropa
significa aumentar el desorden molecular. Sin embargo, orden
y desorden son conceptos subjetivos,
mientras que