Use of thiol-ene click chemistry to modify mechanical and thermal

properties of polyhydroxyalkanoates.
Uso quimico de tioles-alquenos para la modificacion de
propiedades mecanicas y termicas de los polihidroxialcanoatos.

PLASTICOS BIODEGRADABLES
Diego Andrs Riao Rubiano
Faiber Leonardo Vasquez

Los polihidroxialcanoatos (PHA) son biopolisteres sintetizados intracelularmente por algunos

microorganismos como reserva de carbono y energa que, una vez extrados de la clula,
presentan propiedades fsicas similares a plsticos derivados del petrleo.
Los PHA son polmeros de cidos hidroxialcanoicos que algunas bacterias, arqueas y microalgas
acumulan intracelularmente como material de reserva, para usarlo posteriormente como fuente de
carbono y energa la estructura general y nomenclatura de estos compuestos se muestra
Acontinuacion.

La polimerizacin de los cidos hidroxialcanoicos, por

accin de enzimas intracelulares, tiene lugar mediante
condensacin del grupo carboxilo de un monmero
(cido hidroxialcanoico), con el grupo hidroxilo del
siguiente, formndose un enlace ster de all que
tambin se les conozca como biopolisteres.

Limitaciones del PHA

Las propiedades fsicas de copolmeros PHA, tienen limites en particular, los sustratos de cidos grasos
utilizados en la produccin de copolmero de PHA son susceptibles a la degradacin a travs de la va
metablica-oxidacin , que puede alterar la longitud de los cidos grasos incorporados en el copolmero de
PHA, lo que resulta en propiedades fsicas inconsistentes y variables.

Las propiedades fsicas de PHAs son comparables con otros polisteres tales como cido polilctico , cido
poligliclico , y policaprolactona .

Los polisteres como una clase de materiales pueden variar desde suave y flexible a duro y quebradizo, con
polisteres blandos, tales como policaprolactona exhibiendo mdulo de de Young 400 MPa , y polisteres duros,
tales como el cido poligliclico que muestra el mdulo de Young 12,8 GPa . Temperaturas de fusin de estos
polisteres pueden intervalo de 60 a 225 C,

El material PHAs tiene propiedades que generalmente caen dentro de la misma gama descrita, que muestra
temperaturas de fusin de 45 a 180 C y modulo a la traccin de 0,2-3,5 GPa . Como un ejemplo, el
hidroxibutirato tiene una alta resistencia a la traccin y mdulo, y una correspondientemente baja cantidad de
flexibilidad . A la inversa, un PHA (MCL cadena de longitud media) como polyhydroxyoctanoate tiene baja
resistencia pero exhibe una mayor flexibilidad y alto alargamiento a la rotura.

Mezclas y copolmeros de PHAs permiten la produccin de una amplia gama de propiedades fsicas desde
(SCL cadena de longitud corta)- a homopolmeros(MCL cadena de longitud media). Poli (hidroxibutirato) -CO(hidroxivalerato) (PHBV) es un copolmero de PHA SCL que se ha estudiado ampliamente debido a su fuerza
de alta resistencia y flexibilidad, donde el aumento del contenido PHV disminuye la cristalinidad de la el
material que conduce a fragilidad reducida .

A pesar del hecho de que los polmeros PHA pueden ser adecuados como sustitutos de los plsticos
derivados del petrleo gran parte de esta limitacin ha sido debido a la falta de la reactividad qumica en
las cadenas no modificables laterales alifticas de hidrocarburos en las unidades de repeticin de
polmeros PHA.

Se han hecho esfuerzos anteriores realizados para producir bacterias artificiales PHAs
qumicamente modifiquen polmeros de PHA con el fin de mejorar sus propiedades fsicas.

Estudios anteriores se han centrado en el uso de PHAs con cadenas laterales insaturadas, como medio
de alterar sus propiedades . En particular, se ha demostrado recientemente que el grupo funcional
alqueno terminal del copolmero PHA insaturados puede ser modificada , lo que resulta en cambios en las
propiedades del polmero.

Un estudio investig la sntesis de un agua PHA soluble a travs de una reaccin de dos etapas que
implica la epoxidacin del alqueno, seguido de la adicin de dietanolamina, y este material se ensay
adicionalmente para aplicaciones en la entrega de ADN plsmido. Otros estudios han utilizado tiol-eno
qumica modular para modificar las PHA insaturados para su uso en los copolmeros de injerto anfiflicos .

El trabajo presentado aqu utiliza tiol-eno qumica modular como un medio para alterar las propiedades
trmicas y mecnicas de los PHA insaturados de cadena lateral a travs de modificaciones de su grupo
funcional alqueno. Para el propsito de este estudio, se evaluaron la incorporacin de tres tipos de grupos
funcionales en la cadena lateral del polmero PHA, incluyendo el alcohol, cido, o grupos de funciones
ster reticulables, y se midieron los cambios resultantes en las propiedades. Caractersticas relevantes
tales propiedades trmicas, resistencia a la traccin, mdulo de Young, y la hidrofobicidad eran medido y
comparado con PHA no modificado los resultados de este trabajo demuestran que modificacin qumica
se puede utilizar para modificar polmeros PHA para mejorar la fuerza y flexibilidad.

para que

Mejora de propiedades
Las propiedades del PHA tambin se puede cambiar con modificacin
de la superficie o la combinacin de PHA en este caso es
qumicamente modificado a travs de tiol-alqueno para crear una
variedad de nuevos grupos funcionales con propiedades mecnicas y
trmicas de estos materiales mostraron que la reticulacin del
copolmero dio resultado una combinacin nica de resistencia
mejorada y flexibilidad ademas que la adicin de grupos funcionales
polares aumenta la resistencia a la traccin, mdulo de Young, y
afinidad por el agua.

Esto demuestra que el PHA insaturados pueden ser qumicamente

modificados para extender sus propiedades fsicas para distinguirlos
de los polmeros de PHA disponibles en la actualidad.