QUMICA ORGANICA

Ing. Erwin Pastor Watanabe

CAPACIDADES Y COMPETENCIAS

Reconoce
la
importancia
de
las
leyes
electroqumicas
Relaciona eficientemente la masa con la energa
elctrica
mediante
las
correlaciones
electroqumicas
Diferencia una celda galvanica de una celda
electroltica

CONTENIDOS TEMTICOS

ELECTROQUIMICA
Celdas Electroqumicas:
Potenciales Estndar de los Electrodos
Espontaneidad de las reacciones redox
Ecuacin de Nerts-Efecto de la concentracin
De las celdas
Bateras: Celda Seca y de mercurio
Acumulador de plomo
Batera de litio

Electroqumica
Rama de la qumica que estudia la conversin
entre la energa elctrica y la energa qumica.
Trata del uso
De las reacciones qumicas
para producir electricidad
(pila)

De la electricidad para
producir reacciones qumicas
(electrlisis)

ELECTROQUIMICA
Cuando una de estas sustancias se disuelve en
agua , se disocian en partculas con carga
elctrica (positiva o negativa) llamadas iones y a
la disociacin en iones se la denomina
ionizacin. As un ion se define como tomo o
grupo de tomos con carga elctrica. Un tomo
que pierde un electrn forma un ion de carga
positiva, llamado catin; un tomo que gana un
electrn forma un ion de carga negativa, llamado
anin.

Los procesos electroqumicos son reacciones

redox, en las cuales, la energa liberada por una
reaccin espontnea se convierte en
electricidad o viceversa: la energa elctrica se
aprovecha para provocar una reaccin qumica
no espontnea .
En la mayora de las aplicaciones, el sistema
reaccionarte est contenido en una celda
electroqumica

Las celdas electroqumicas se clasifican en:

Celdas electrolticas:
Cuando la energa elctrica
procedente de una fuente
externa hace que tenga
lugar una reaccin qumica
no espontnea.

Celdas galvnicas o
voltaicas:
En las que la energa que
se libera en una reaccin
redox espontnea se puede
usar, para realizar un
trabajo elctrico.

Los electrodos son superficies sobre las que tienen

lugar las semi-reacciones de oxidacin y de
reduccin. Pueden o no participar en las reacciones.
Aquellos que no reaccionan se llaman electrodos
inertes. Hay electrodos slidos como Zn, Cu, Pt, Ag,
lquidos como el Hg, y gaseosos como el electrodo de
H2.

Independientemente del tipo de celda

(electroltica o galvnica) los electrodos se
identifican de la manera siguiente. Por los
electrodos entra y sale la corriente elctrica.
El ctodo es el electrodo en el que tiene lugar
la reduccin.
El nodo es el electrodo en el que tiene lugar la
oxidacin.
CROA (ctodo: reduccin; oxidacin en el
nodo)

Electrolito: es una sustancia que tiene la propiedad

de separarse en iones cuando est disuelta en un
disolvente adecuado. Son electrolitos:
Soluciones acuosas de cidos: HCl, H2SO4, HNO3.
soluciones acuosas de bases: NaOH, KOH
Sales: CuSO4, NaCl.

Los electrolitos se clasifican en: electrolitos

fuertes y electrolitos dbiles
Electrolitos fuertes:
los que en solucin se encuentran totalmente
disociados en iones.
Electrolitos dbiles:
los que en solucin se hallan parcialmente
disociados en sus iones (el H2O con Kw = 10-14
es un electrolito dbil).

Conduccin elctrica
La corriente elctrica representa transferencia de
carga. La carga se puede conducir a travs de
metales y de soluciones inicas llamadas
electrolitos.
El primer tipo de conduccin se denomina:
conduccin metlica, y en ella, el flujo de
electrones no produce cambios en el metal y ocurre,
cuando al metal, se le aplica una diferencia de
potencial (ddp).

La conduccin inica o electroltica se

produce mediante el movimiento de iones, a
travs de una solucin electroltica. Los iones
positivos, migran hacia el electrodo negativo;
mientras que los iones negativos, se mueven
hacia el electrodo positivo.
En las celdas electroqumicas, ocurren los dos
tipos de conduccin.

Los procesos electroqumicos son las reacciones de

oxidacin-reduccin en que:

la energa liberada por una reaccin espontnea se

convierte en electricidad o

la energa elctrica se usa para causar una reaccin no

espontnea
0

2Mg (s) + O2 (g)

2Mg
O2 + 4e-

2+ 2-

2MgO (s)

2Mg2+ + 4e- Oxidacin media reaccin

(pierde e-)
Reduccin media reaccin
2O2(gana e-)
19.1

Nmero de oxidacin
La carga del tomo que tendra en una molcula (o un
compuesto inico) si los electrones fueran
completamente transferidos.
1. Los elementos libres (estado no combinado) tienen
un nmero de oxidacin de cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin
es igual a la carga en el ion.

Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2

3. El nmero de oxidacin del oxgeno es normalmente
2. En H2O2 y O22- este es 1.
4.4

Celdas electroqumicas, galvnicas o voltaicas

La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el

ctodo se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda

Celdas electroqumicas
Voltmetro

oxidacin
nodo

nodo
de zinc

Ctodo
de cobre

Reduccin
ctodo

Puente
salino
Tapones
de
algodn
Solucin
de ZnSO4

Solucin
de CuSO4

Reaccin redox
espontnea
El Zinc se oxida
a Zn2+ en el nodo
Zn(s) Zn2+(ac) + 2eReaccin neta
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

El Cu2+ se reduce
a Cu en el ctodo
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)

19.2

Comparacin entre una celda voltaica y una celda electroltica

Celdas o pilas galvnicas o voltaicas

Pila de Daniell

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de

que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a
Cu se pueden llevar a cabo simultneamente siempre
que se realicen en recipientes separados. La
transferencia de electrones se realiza a travs de un
alambre conductor externo. Las barras de Zn y de Cu
son los electrodos y se conectan mediante un cable. Se
puede intercalar un voltmetro en el circuito para medir
la diferencia de potencial entre los dos electrodos.

Una hemicelda es un electrodo sumergido en

solucin de sus iones.
Las reacciones que ocurren en los electrodos, o
reacciones de hemiceldas son:
nodo: (electrodo de Zn)
2e-

Zn(s) Zn2+(ac) +

Ctodo: (electrodo de Cu)

Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

Reaccin global: Zn(s) +Cu2+ (ac) Zn2+ (ac)

+Cu(s)

Con el funcionamiento de la celda, a medida que

el Zn se oxida, el electrodo de Zn pierde masa y
la [Zn2+] en la solucin aumenta.
El electrodo de Cu gana masa y la solucin de
Cu2+ se hace menos concentrada a medida que
los iones Cu2+ se reducen a Cu (s).
En la pila de Daniell, los electrodos son los
metales que participan en la reaccin (son
electrodos activos).

Al funcionar la celda, la oxidacin del Zn introduce iones

Zn2+ adicionales al compartimiento del nodo y la
reduccin de Cu2+, deja un exceso de carga negativa en la
solucin de ese compartimiento. La neutralidad elctrica se
conserva colocando un dispositivo llamado puente salino
que permite la migracin de iones.
El puente salino es un tubo en U que contiene una solucin
concentrada de un electrolito fuerte como KCl (ac) o
NaNO3 (ac) incorporado en un gel (agar- agar) para que la
solucin del electrolito no escurra cuando se invierta el
tubo.

El catin y el anin que se emplean en un puente

salino deben ser aproximadamente del mismo tamao y
tener una carga de la misma magnitud para que se
desplacen a la misma velocidad. Los iones del
electrolito del puente salino deben ser inertes respecto
a las soluciones de las dos medias celdas y respecto a
los electrodos.
A medida que se produce la oxidacin y la reduccin en
los electrodos los iones del puente salino migran para
neutralizar las cargas en los compartimientos de las
celdas

Diagrama de celda
La notacin convencional para representar una pila es
conocida como diagrama de pila o diagrama de celda.
Un diagrama de pila representa la disposicin fsica de las
especies y la interfase indicndose con una lnea vertical, la
interfase metal | solucin;
solucin y con dos lneas verticales || el
puente salino.
El orden es reactivo | producto para cada una de las
hemireacciones. Por convencin el nodo se escribe
primero, a la izquierda.
En nuestro caso de la pila de Daniell, y suponiendo que
[Zn2+] y [Cu2+] son 1M; se representa:
Zn (s) |Zn2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu (s)

Potenciales estndares del electrodo

El potencial estndar de reduccin (E0) es el voltaje secundario a una
reaccin de reduccin en un electrodo cuando todos los solutos son 1 M y
todos los gases estn a 1 atm.

Gas H2 a 1 atm

Reaccin de reduccin
2e- + 2H+ (1 M)

H2 (1 atm)

E0 = 0 V
Electrodo de Pt

Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

19.3

Potenciales estndares del electrodo

E0 = 0.76 V
celda

Voltmetro

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

Estndar fem (E0 )

cell

E0 = Ectodo0 - Enodo

celda

Electrodo de Pt
Electrodo de zinc

Electrodo de hidrgeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

E0 = EH /H 0-+EZn
celda

0.76 V = 0 - EZn
EZn0

/Zn
2+

/Zn

/Zn

0 2+
2+

= -0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e-

Zn

E0 = -0.76 V

19.3

Potenciales estndares del electrodo

E0 = 0.34 V
celda

Voltmetro

E0 = Ectodo0 - Enodo

celda
0 =E 0 E
Ecelda
Cu /Cu2+
H

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

0.34 = ECu

+2/Cu

/H

0+

-0

ECu02+/Cu = 0.34 V

Electrodo de Pt
Electrodo de hidrgeno

Electrodo de cobre

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)

H2 (1 atm)

2H+ (1 M) + 2e-

2e- + Cu2+ (1 M)

Cu (s)

Cu (s) + 2H+ (1 M)

19.3

E0 es para la reaccin como lo

escrito

Cuanto ms positivo E0 mayor

ser la tendencia de la sustancia
a reducirse

Las reacciones de semicelda son

reversibles

El signo de E0 cambia cuando la

reaccin se invierte

Si se cambia los coeficientes

estequiomtricos de una reaccin
de semicelda no cambia el valor
de E0

19.3

Cul es el fem estndar de una celda electroqumica formada de un electrodo

de Cd en una disolucin 1.0 M de Cd (NO3)2 y un electrodo de Cr en una
disolucin 1.0 M de Cr(NO3)3?

Cd (ac) + 2e
2+

Cr3+ (ac) + 3e-

Cd es el oxidante ms
fuerte

Cd (s) E = -0.40 V
0

Cr (s)

Cd oxidar Cr

E0 = -0.74 V
Cr (s)

nodo (oxidacin):
Ctodo (reduccin):
2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M)

2e- + Cd2+ (1 M)

Cr3+ (1 M) + 3eCd (s)

x2

x3

3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

E0 = Ectodo0 - Enodo
celda

E0 = -0.40 (-0.74)
celda

E0 = 0.34 V
celda

19.3

Potencial estndar de celda

El potencial estndar de celda (E0) es el voltaje
asociado con una celda cuando todo los solutos se
encuentran a 1 M y todos los gases estn a 1 atm. Es
siempre positivo y corresponde a la diferencia de
potenciales del ctodo (semireaccin de reduccin)
menos el potencial del nodo (semireaccin de
oxidacin)
Eo celda = = Eo(ctodo) Eo(nodo)

El puente salino cumple tres funciones:

Mantiene la neutralidad elctrica en cada hemicelda
permitiendo la migracin de los aniones al nodo y de los
cationes al ctodo.
Cierra el circuito, permitiendo el contacto elctrico entre
las dos disoluciones
Evita la mezcla de las disoluciones de ambas
hemiceldas.

POTENCIALES ESTNDAR
Para evaluar los potenciales de las semirreaciones, se adoptan
condiciones estndar de reactivos y productos y se comparan con el
potencial estndar del electrodo normal de hidrgeno al que se atribuye el
valor de 0,00 voltios

Pt platinado

Todos los potenciales se refieren al E.N.H.

Las especies disueltas son 1 M
Las especies poco solubles son saturantes
Los gases estn bajo presin de 1
atmsfera
Cualquier metal presenta conexin elctrica
Los slidos estn en contacto con el
electrodo.

SURGE AS LA TABLA DE POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN

www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
de las distintas semirreaciones

www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt

TABLA DE POTENCIALES

La tabla permite:

1. Comparar la fuerza REDOX

de los sistemas (semireacciones)
enfrentados: a mayor potencial,
mayor poder Oxidante ( menor poder
reductor) y viceversa
Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio cido
Ce4+ + e- = Ce3+(2)
(2) oxida a (1)
La reaccin que tiene lugar, sera:

Ce4+ + Fe2+

Ce3+ + Fe3+

2. Predecir el sentido de la reaccin

cuando se enfrentan dos sistemas

Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero

arbitrariamente se le ha dado el valor de cero al electrodo
de hidrgeno, que se toma como referencia.
El hidrgeno gaseoso se burbujea en una disolucin de
cido clorhdrico con un electrodo de platino que
proporciona la superficie para que el hidrgeno se disocie
y adems sirve como conductor elctrico.
Para la reduccin 2H+ + 2e-

H2 (1 atm) E0 = 0 Volts

E0 se conoce como potencial estndar de reduccin

cuando la concentracin de la solucin es 1M y todos los
gases estn a 1 atm de presin. A este electrodo de
hidrgeno se llama electrodo estndar de hidrgeno EEH.

www.uclm.es/.../Inorgnica/Tema2/material.htm

INTERPRETACIN Y USO DE LAS TABLAS DE POTENCIALES

ESTNDAR DE REDUCCIN
Premisa
bsica

Al combinar una pareja de electrodos, el

de mayor potencial de reduccin acta
como
ctodo
(semirreaccin
de
reduccin), y el de menor potencial como
nodo (semirreaccin de oxidacin).
ejemplo: tenemos como datos
los potenciales de reduccin de
las siguientes parejas

NO3-/NO (+0,96 V)

semirreacciones

Al3+/Al (-1,66 V)
nodo (oxidacin): Al Al3+ + 3 eCtodo (reduccin): NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2
H2O

Epila = Ered-ctodo + Eoxid-nodo = 0,96 +

1,66 = 2,62 V

f.e.m. de
la pila

A mayor valor de potencial de

reduccin
estndar
de
un
electrodo mayor es la tendencia
a reducirse y por tanto mayor es
su poder oxidante.

El
electrodo
MnO4-/MnO2 (+1,67 V)
es ms oxidante que
el
electrodo
Cr2O72-/Cr3+ (1,33 V).

A menor valor de potencial de

reduccin
estndar
de
un
electrodo mayor es la tendencia
a oxidarse y por tanto mayor es
su poder reductor.

El electrodo Li+/Li (3,05

V)
es
ms
reductor
que
el
electrodo Zn2+/Zn (0,76).

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

se puede
REDOX
Sabemos que si G < 0
G=-nEF
el
proceso
espontneo.

es

relacionar G
y E de forma
que

Si Ereaccin > 0
G < 0
reaccin
espontnea
Si E
< 0 G > 0 no es espontnea

por tanto

El sentido en que ocurrir la reaccin depende de la

tendencias relativas de cada especie a ceder o aceptar
electrones.

Eo = 0 Volt

La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo y nos indica

el sentido de la reaccin qumica.
La corriente fluye desde el electrodo de hidrgeno (nodo)
al metlico (ctodo) en el caso del cobre. En cambio, en el
caso del zinc el flujo es hacia el electrodo de hidrgeno
(ctodo). Esto indica que el zinc tiene mayor tendencia a
pasar al estado oxidado que el cobre.

A 298 K

Usando logaritmo decimal:

celdaselectroquimicas09.blogspot.com/2009_05_...

E(Fe+3/Fe+2)= 0.77v
E(Ag+/Ag) = 0.80v

RELACIN ENTRE LA CONCENTRACIN Y EL POTENCIAL DE CELDA.

ECUACIN DE NERNST

Desde el punto de vista cuantitativo, existe una

relacin matemtica entre el potencial de una celda y
la concentracin de reactivos y productos de una
reaccin redox cuando sta se realiza en
condiciones no estndar
Es la Ecuacin de Nernst
E E
E E

0,059
log Q
n

(T 298 K)

0,059
[Productos ]
log
n
[Reactivos ]

Esta ecuacin nos permite encontrar la fem que

produce la celda en condiciones no estndar
(E) en funcin de E (potencial estndar de
celda) y de las concentraciones de los reactivos
y productos (expresados en Q). n son los moles
de electrones transferidos y corresponde al
nmero de electrones que se cancela al
combinar las dos reacciones de media celda
para obtener la reaccin de celda. Esta
ecuacin tambin permite encontrar
la
concentracin de reactivos y productos
midiendo la fem de una celda.

Si [productos] > [reactivos] ; Q > 1 y log Q > 0.

El producto se resta de E y E < E.
Si [productos] < [reactivos] ; Q < 1 y log Q < 0
El producto se hace > 0 y E > E.
Potencial de celda y constante de equilibrio
Si G = 0 , el sistema est en equilibrio.
Como

G - n F E

una fem = 0 significa que no se est produciendo una reaccin neta en la celda
voltaica, la reaccin de la celda ha alcanzado el equilibrio.
Cuando E = 0, Q = K
Sustituyendo en la ecuacin de Nernst a 298 K:
0 E

0,059
0,059
n E
log K E
log K log K
n
n
0,059

K 10

nE
0 , 059

Dependencia del potencial con la concentracin

Ejemplos
1 Calcular el potencial de un electrodo de
Pt, inmerso en una disolucin 0.1 M en Sn4+
Y 0.01 M en Sn2+

solucin

www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt

2 Calcular el potencial de otro

electrodo de Pt en un medio de
HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y
Cr3+ 1.5 M.

solucin

Relacin potencial-concentracin
Tericamente es posible usar la relacin de Nerst para determinar concentraciones

El ejemplo ms claro es la relacin entre el potencial de un electrodo inmerso

En una disolucin que contiene iones del mismo:

Ejemplo
Qu concentracin de Ag+ existe bajo un
potencial de +0.692 V vs E.NH.?

En
cualquier
caso,
los
mtodos
potenciomtricos se usan preferentemente
como
indicadores
de
cambio
de
concentracin mas que como mtodos
absolutos de medir concentraciones.

Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales

de otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se
mide el potencial de la celda
Zn (s) | Zn2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt

Que da:
E0celda = E0 Zn + E0H+
0.76 V = E0Zn + 0
por lo tanto:
E0Zn / Zn2+ = 0.76 V
y para la oxidacin de Zn, el potencial de electrodo de
reduccin ser el mismo pero con signo cambiado
E0 Zn2+ / Zn = -0.76 v

Entonces
E0 celda = E0 ctodo E0 nodo

books.google.es/books?isbn=842917520

Cuando la fem o potencial estndar de la celda

es positivo indica que la reaccin redox en ese
sentido es espontnea. Si la fem es negativa,
la reaccin es espontnea en la direccin
opuesta.
Un E0 celda negativo no significa que la
reaccin no ocurra sino que cuando se alcanza
el equilibrio, estar desplazado hacia la
izquierda.

Para calcular el potencial cuando la concentracin de

la solucin de la semicelda no es 1 M, se usa la
ecuacin de Nernst:
E = Eo + 0.0592 Log [reduce]
n
[Oxida]
Eo = potencial de la semicelda de reduccin (tablas)
n = nmero de electrones transferidos

Ejercicios:
Calcule el potencial estndar de la siguiente celda galvnica
a) Mg /Mg+2 // H+/ H2 /Pt . dibjela indicando el nodo, el
ctodo y signo de los electrodos.
b) Zn /Zn+2 // Cl-/ Cl2 /Pt, dibuje la celda indicando el
nodo, el ctodo y signo de los electrodos
c) Simbolice la celda galvnica de acuerdo a las siguientes
reacciones
Ca +2H+

Ca+2 + H2

Cu +Ag+1

Cu+2 + Ag

CELDAS VOLTAICAS COMERCIALES

Acumuladores de plomo
Consisten en una serie de celdas electroqumicas
combinadas, que pueden utilizarse como fuente de
corriente elctrica directa a un voltaje constante.
Se emplean cuando se necesita gran capacidad y
corriente moderadamente alta.
La batera o acumulador de plomo que se usa
comnmente en los automviles consta de seis
celdas unidas entre si, cada una de las cuales
produce 2V (en total 12V).

Cada celda tiene un nodo de Pb y un ctodo de

PbO2 empacados en una placa metlica.
Tanto el ctodo como el nodo estn sumergidos
en una solucin acuosa de H2SO4 que acta como
electrolito
Los reactivos Pb y PbO2 entre los cuales se lleva
a cabo la transferencia de electrones, sirven como
electrodos
Los 12V y las seis celdas, se utiliza para
suministrar energa al circuito de encendido del
automvil y sus dems sistemas elctricos

Las reacciones de electrodo que ocurren durante

la descarga son:
RA:

Pb (s) + SO42- (ac) PbSO4 (s) + 2e

RC: PbO2(s)+4H+(ac) + SO42- (ac)+2e

PbSO4(s)+2H2O + ()
RG:Pb(s)+PbO2(s)+4H+(ac)+2SO42-(ac)
2PbSO4(s)+2H2O ()
E = EC - EA = 1,685V-(-0,356V) = +2,041V

El PbSO4 producido se pega a los electrodos.

El Pb y PbO2 no pueden tener contacto fsico directo
entre si; para impedir que los electrodos se toquen se
colocan separadores de madera o fibra de vidrio entre
ellos.
Durante la descarga se consume H2SO4 y se forma
agua. La fem vara con el uso porque la concentracin
de H2SO4 vara con el grado de descarga de la celda.
El acumulador de Pb se puede recargar. Durante la
recarga se emplea una fuente externa de energa para
invertir el sentido de la reaccin redox espontnea.
2PbSO4 (s) + 2H2O () Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO42- (ac)

El uso de reactivos y productos slidos ofrece la

ventaja de que, como los slidos se excluyen de Q,
las cantidades relativas de Pb (s); PbO2 (s) y PbSO4
(s), no tienen ningn efecto sobre la fem del
acumulador de Pb, lo que ayuda a que la batera
mantenga una fem relativamente constante durante
la descarga.

Pila seca o pila de Leclanche:

El nodo es de Zn y el ctodo es C(grafito),

que es qumicamente inerte en condiciones
normales. El ctodo est rodeado por una
pasta de grafito, MnO2, NH4Cl y H2O,
adyacente al Zn est colocada una pasta
hecha generalmente H2O, NH4Cl y ZnCl2. La
celda es seca solamente en el sentido de que
contiene pasta en lugar de lquido, no podra
funcionar si no tiene agua.
En NH4Cl acta como electrolito, el ZnCl2 evita que
ocurran reacciones secundarias sobre la superficie del Zn.
El MnO2 es el agente oxidante, evita la formacin de
gases sobre el ctodo y el grafito en polvo aumenta la
conductividad de la pasta.

Electroquimica
Los electrlitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan disoluciones altamente
conductoras se llaman electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el cloruro
de sodio).
II) Dbiles: Los que producen disoluciones de baja conductividad reciben el
nombre de electrlitos dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el cido
etanoico (CH3-COOH).

ELECTROLISIS
La electrolisis es la descomposicin de una sustancia o solucin electroltica
por medio de la corriente elctrica. La energa elctrica induce una reaccin
qumica que no es espontnea y se lleva a cabo en una celda electroltica. La
electrlisis se puede realizar por va seca y por va hmeda.
ELECTRLISIS POR VA SECA: electrlisis del NaCl fundido
En estos casos la electrlisis se realiza en ausencia de agua, se trabaja con
electrolitos anhidros y para realizar la electrolisis es necesario fundir el
electrolito.

Na Cl (s) Na Cl- (l)

2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)
(-) Ctodo: 2Na+ () +2e- 2 Na ()
(+) nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2eGlobal: 2Na+ () + 2Cl- () 2 Na () + Cl2 (g)

ELECTROLISIS POR VA HMEDA:

En este caso la electrolisis se realiza para
electrolitos disueltos en agua, es decir son
procesos electrolticos que tienen lugar en
disolucin acuosa.
Cuando se usa una solucin acuosa en una celda
electroltica, debemos considerar si es el agua o
el soluto el que se va a oxidar o reducir en los
electrodos. Depender de los valores de Ered.
El agua se puede oxidar para formar oxigeno o
reducirse para formar hidrgeno.
Electrlisis del Agua

Cuando el anin de la disolucin es muy difcil de oxidar (el SO 42- de

H2SO4), se oxidan las molculas de agua, formando oxigeno e
hidrogeno.
Un anin de difcil descarga da lugar a la oxidacin del agua en el nodo

En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de H2SO4 (los

iones H+ y SO42- conducen la electricidad ).
En el nodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores de los
potenciales se deduce que lo har el agua. En el ctodo se reducen los H+.
nodo: 2H2O () O2 (g) +4H+ (ac) +4eCtodo: 2(2H+ (ac) + 2e- H2 (g)
H2SO4
Global: 2H2O () O2 (g) + H2 (g)
O2

no hay consumo neto de H2SO4

E = EC EA = 0 1,23V = -1,23 V

Bateria

H2

Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un

catin de difcil descarga da lugar a la reduccin del
agua en el ctodo )
Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica.
Las reacciones posibles en el ctodo son la
reduccin del ion Na+ o del agua:
2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac)
Ered =
-0,826V
Na+ (ac) + e- Na (s)
Ered =
-2,71V
La reduccin es ms favorable para el agua (E ms
positivo o menos negativo).En el ctodo de la celda
electroltica se produce hidrgeno gaseoso y no
sodio metlico.

En el nodo, las reacciones posibles son la

oxidacin del ion cloruro o del agua.
2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2eEox =
-1,36V
2H2O () 4H+ (ac) + O2 (g) +4eEox =
-1,23V
Estos potenciales sugieren que el agua se debe
oxidar ms fcilmente que el ion cloruro. Sin
embargo, el voltaje efectivo que se requiere para
una electrlisis es a veces mucho mayor que el
voltaje terico basado en los potenciales de
electrodo. El voltaje adicional que se requiere para
provocar la electrlisis se denomina sobrevoltaje

El sobre voltaje para la formacin de oxigeno es por lo

comn suficientemente elevado lo que favorece la
oxidacin del cloruro respecto a la oxidacin del agua,
por lo que se produce cloro gaseoso en el nodo y no
oxgeno .
RC: 2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac)
RA:
2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2eRG: 2H2O () + 2Cl- (ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH(ac)
E = EC EA = (-0, 83 1, 36) V = -2,19V
E< 0 por lo tanto G> 0: reaccin no
espontnea
Se trata de una celda electroltica

Corrosin
La corrosin es un proceso redox por el cual los
metales se oxidan en presencia de oxigeno y
humedad. Es decir que se requiere la presencia
de oxigeno y de agua para que ocurra la
corrosin.
Hay otros factores como el pH de la solucin, la
presencia de sales, el contacto con metales mas
difciles de oxidar que el hierro, pueden acelerar la
oxidacin.

El ejemplo tpico de corrosin es la formacin de

herrumbre u oxidacin del hierro. Se cree que una
parte de la superficie del metal funciona como
nodo, donde se lleva a cabo la oxidacin.
RA : Fe (s) Fe2+ (ac) + 2eLos electrones donados por el Fe, reducen el O 2
atmosfrico a OH- en el ctodo que, a su vez es
otra regin de la misma superficie del metal.
RC: O2 (g) + 2H2O()+ 4e- 4 OH- (ac)
Sumando obtenemos la ecuacin global:
RG : 2Fe (s) + O2 (g) + 2H2O() 2Fe2+ (ac) + 4
OH- (ac)
E = EC EA = 1, 23 (-0, 44) = 1, 67 V

Lo iones Fe2+ que se formaron en el nodo se oxidan posteriormente

por el oxigeno a Fe3+, el cual forma el oxido de hierro (III) hidratado que
conocemos como herrumbre. El herrumbre se deposita en el ctodo
zona de mayor disponibilidad de O2.
4Fe2+(ac)+O2(g)+4H2O ()+2xH2O () 2 Fe2O3.xH2O(s)+8H+(ac)
La mayor corrosin causada por la presencia de sales, se explica por el
mecanismo voltaico: los iones de una sal aportan el electrolito necesario
para completar el circuito elctrico.

El hierro se suele recubrir con una capa de pintura o de otro

metal como Sn, Zn o Cr, para proteger su superficie contra
la corrosin. Las latas de bebidas y alimentos son de
lminas de acero recubiertas de estao, lo que se logra
sumergiendo las lminas en Sn fundido o depositando
electrliticamente una capa delgada de Sn. El Sn protege al
Fe, solo en tanto la capa protectora permanezca intacta,
una vez que se rompe, el Fe queda expuesto al aire y el
H2O, favoreciendo el Sn, de hecho, la corrosin del hierro.
Sn2+ (ac) +2e- Sn (s) E = -0,14V
Fe2+ (ac) 2e- Fe (s) E = -0,44V
El Fe es ms difcil de reducir que el Sn2+. En consecuencia
el Fe (s) es ms fcil de oxidar que el Sn (s). Por tanto el Fe
acta como nodo y el Sn como ctodo, en la corrosin
electroqumica

El Fe galvanizado se produce recubriendo el Fe

con una capa delgada de Zn. El Zn protege al Fe
contra la corrosin incluso cundo la capa de
proteccin se ha roto. En este caso el Fe acta
como ctodo porque el Zn se oxida con ms
facilidad que el Fe. El Zn acta como nodo y se
corroe en lugar del Fe.
La proteccin de un metal, convirtindolo en el
ctodo de una celda electroqumica, se conoce
como proteccin catdica. El metal que se oxida al
proteger el ctodo, se denomina nodo de
sacrificio.

Experiencia a realizar en el laboratorio.

Se colocan clavos en gel de agar que contiene
fenolftaleina y ferrocianuro potsico K3[Fe(CN)6].
Se produce Fe2+ a medida que se corroe los clavos
en los extremos y el doblez. Los iones Fe2+
reaccionan con los iones [Fe(CN)6]3- para formar
Fe3[Fe(CN)6]2 (azul intenso). El resto de cada clavo
es el ctodo, en el que se reduce H2O a H2 y a iones
OH-. Los iones OH vuelven rosada la fenolftaleina

BIBLIOGRAFA
Atkins P.W, Jones L. Qumica. 3ra edicin (1999). Ed.
Omega. Captulo 17.
Brown, T.L., Le May, H.E., Bursten, B.E. Qumica: la
ciencia central. 7ma edicin (2001) . Ed Prentice- Hall.
Captulo 20.
Chang, R. Qumica. 6ta edicin (1999). Ed. McGraw-Hill.
Captulo 19.
Whitten, K.W., Davis, R. E., Peck, M.L. General chemistry,
5ta edicin (1996). Ed. Saunders College Publishing,
Captulo 21.