MT-4732 Obtencin Sustentable de Materiales

Tema 2. Nociones Bsicas de

Reacciones Qumicas en Procesos
de Obtencin de Materiales
Inorgnicos y principales tipos de
reactores. Cintica de reacciones.
Profesor
Pedro Delvasto
Abril-Julio 2012

Reacciones Qumicas en
Procesos de Obtencin de
Una Reaccin esMateriales
un proceso de creacin
destruccin de enlaces qumicos en los que
siempre media una transferencia de masa y
energa. Este proceso hace que un conjunto
de sustancias (denominadas reactantes) se
combinen separen para formar otro grupo de
sustancias diferentes (denominadas
productos)

A + B = AB
Reactantes = Productos

Tipos de Reacciones Qumicas en

Procesos de Obtencin de
Materiales
REACCIONES GAS/GAS
Tambin denominadas reacciones
HOMOGNEAS, no son comunes en metalurgia
ya que la mayora de los metales presentan
elevadas presiones de vapor.
Normalmente, requieren de sustancias catalizadoras
que brinden una superficie que acelere la velocidad
de la reaccin ya que es muy baja la posibilidad de
que dos molculas de gas libres colisionen en la
orientacin y velocidad exacta para la correcta

Tipos de Reacciones Qumicas en

Procesos de Obtencin de
Materiales
REACCIONES HETEROGNEAS
Pueden ser de varias clases:

Lquido/Gas
Slido/Gas
Slido / Lquido
Lquido / Lquido (si hay insolubilidad)
Slido / Slido
En todas estas reacciones existe el hecho que entre los reactantes
y entre los reactantes y los productos se establece una superficie
de interaccin, sobre la cual se lleva a cabo la reaccin. Esa
superficie se denomina INTERFAZ

Reactores
Definicin:
Un reactor es un equipo diseado para llevar a cabo dentro de l un
proceso unitario, es decir, una reaccin qumica
La mayora de las reacciones pirometalrgicas son
HETEROGNEAS, es decir, involucran un slido y un fluido

Por ende, los objetivos de un reactor son:

Hacer que las fases reaccionantes entren en contacto
Crear condiciones apropiadas (cinticas o de suministro de
energa) para que sucedan las reacciones de inters
Permitir la separacin de los productos de reaccin

Reactores
Pueden ser:
Continuos: Si se alimentan constantemente con materias primas y, a
la par, se van retirando los productos de reaccin. (eng. Continuous
reactor)
Discontinuos: Se alimentan (cargan) con materias primas las cuales
se procesan durante cierto tiempo, al cabo del cual se retiran los
productos de reaccin. El proceso es intermitente (eng. Batch
reactor)
Los reactores pueden consistir en varias unidades que se conectan
entre s en serie o en paralelo.
Alimentacin

Arreglo en serie
Ventaja: Mayor tiempo de
residencia

Aliment
acin

Producto

Arreglo en paralelo
Producto

Ventaja: Mayor cantidad de

masa tratada

Tipos de Reactores Metalrgicos

a) Cama Fija

Entrada de slidos
Entrada de slidos

Entrada del fluido

Entrada del fluido

b) Horno de Cuba

Salida del fluido

Salida del fluido

Parrilla
Parrilla
Entrada del fluido
Entrada del fluido

Salida del fluido

Salida del fluido

c) Cama Fluidizada

Salida de gas + polvo

Salida del producto

Salida del fluido
Gases de reaccin

d) Retorta

Gas de
Combustin

Entrada
de slidos
Salida
de slidos
Parrilla
Combustible + aire
Entrada de gas

Tipos de Reactores Metalrgicos

a) Cama Fija

Entrada de slidos
Entrada de slidos

Entrada del fluido

Entrada del fluido

b) Horno de Cuba

Salida del fluido

Salida del fluido

Se tiene material granulado

sobre el cual se hace pasar
una corriente de gases a
elevada temperatura
Parrilla
Parrilla
Entrada del fluido
Entrada del fluido

Salida del fluido

Salida del fluido

c) Cama Fluidizada

Salida de gas + polvo

Entrada
de slidos

Salida del producto

Salida del fluido
Gases de reaccin

Esta clase de reactores se

emplea algunos procesos de
reduccin de xidos o en
procesos de sinterizacin de
Salida
finos
de slidos

Parrilla
Combustible + aire
Entrada de gas

Opera discontinuamente

d) Retorta

Gas de
Combustin

a) Cama Fija

Tipos de Reactores Metalrgicos

Entrada de slidos
Entrada de slidos

Entrada
del fluido
Horno de
cuba
Entrada del fluido

b) Horno de Cuba

Salida del fluido

Salida del fluido

Probablemente sea el
reactor pirometalrgico
ms utilizado.
Opera a contracorriente
(mejor transferencia de
calor y de masa)
Mayor capacidad
de fluido
Salida del
Salida del fluido
c)produccin
Cama Fluidizada

Parrilla
Parrilla
Entrada del fluido
Entrada del fluido

Salida de gas + polvo

Salida del producto

Salida del fluido
Gases de reaccin

Trabaja con material de

tamao de partcula
grande
Entrada

d) Retorta

Gas de
Combustin

de slidos

Usos: Calcinacin de carbonatos, reduccin de minerales de hierro,

Salida
fusin de metales, procesos
de sinterizacin, entre otros.
de slidos

Parrilla

Ejemplos: Altos hornos, hornos de cubilote, reactores de reduccin

Combustible + aire
directa.
Entrada de gas

a) Cama Fija

Tipos de Reactores Metalrgicos

Lechos Fluidizados: Ampliamente

Entrada del fluido
Entrada del fluido
temperaturas.

Entrada de slidos
usados
Entradaen
deprocesos
slidos

b) Horno de Cuba

Salida del fluido

a elevadas
Salida del fluido

Flujo ascendente, las partculas de tamao adecuado Levitan o son

dbilmente arrastradas hacia arriba hasta la salida de producto. Las
muy finas escapan en forma de polvos.
La mezcla gas+partculas se comporta como si fuera un lquido.
Usos: Reduccin de mineralParrilla
de hierro, tostacin de sulfuros,
Parrilla
calcinacin de carbonatos
Salida
del fluido
c) Cama (lecho)
Fluidizada
Salida del fluido

Entrada del fluido

Entrada del fluido

Salida de gas + polvo

Salida del producto

Salida del fluido
Gases de reaccin

d) Retorta

Gas de
Combustin

Entrada
de slidos
Salida
de slidos
Parrilla
Combustible + aire
Entrada de gas

Tipos de Reactores Metalrgicos

a) Cama Fija

Reactores tipo retorta:

b) Horno de Cuba

Entrada de slidos
Entrada de slidos

Entrada del fluido

Entrada
del fluido
muy
especfico,

Salida del fluido

Salida del fluido

Su uso es
aplica a ciertos procesos muy
especiales en los que no interesa que los gases calientes
(provenientes de una combustin) o el aire entren en
contacto con la masa reaccionante.
Ejemplos:

Parrilla
Parrilla

Reduccin del Zn con carbono slido

Entrada del fluido

Entrada del fluido

Salida
del fluidocon Silicio
Reduccin del
Magnesio
Salida del fluido

c) Cama
Fluidizada
Coquizacin
del

Salida decarbn
gas + polvo

Salida del producto

Salida del fluido
Gases de reaccin

d) Retorta

Gas de
Combustin

Entrada
de slidos
Salida
de slidos
Parrilla
Combustible + aire
Entrada de gas

Tipos de Reactores Metalrgicos

Salida del gas

e) Horno rotatorio (Kiln)

Entrada de
la alimentacin

Combustible
+ aire
Salida del
producto

Es un cilindro inclinado que rota sobre su eje.

Es un reactor de gran tamao en el cual el calor se transmite por
radiacin de la flama (gases calientes producto de la
combustin) hacia la carga y por radiacin reflejada desde los
refractarios hacia la carga. Tambin por conveccin

Ventaja: La alimentacin puede contener una gran variabilidad

de Tamaos de Partcula.
Limitacin: Elevadas prdidas calricas

Tipos de Reactores Metalrgicos

Salida de gases

f) Horno de Reverbero
Entrada de la alimentacin
Combustible
+ aire

Productos fundidos

Reverberar = Reflejar
Funciona por radiacin directa de la llama sobre los refractarios.
La masa fundida tiene poca profundidad y gran rea para
permitir las reacciones entre el fundido y la escoria.

Usos:
Fusin de metales
Fusin de matas Cu-Fe
(Antiguamente) Fabricacin de acero mediante el procesos
Siemens-Martin

Tipos de Reactores Metalrgicos

g) Horno elctrico

h) Convertidor soplado por arriba

Alimentacin
Slida

Electrodos

Suministro de energa

Entrada de gas

Salida de gas

Salida del gas

Productos fundidos

Suministro de Energa por un

Arco Elctrico.
Calor: Radiacin proveniente del
arco
Resistencia ofrecida por la carga
slida, semifundida o la escoria
Excelente transferencia de calor, no
produce gases de combustin (slo
aquellos generados por reacciones)
bajas prdidas de calor

Es un reactor pneumtico, ya
que un gas (introducido a travs
de una lanza) se hace
reaccionar con una carga
fundida.
Suele emplearse en procesos de
afino (metalurgia secundaria) ya
que permiten oxidar impurezas

Concepto de Tiempo de retencin en

Reactores
Tambin llamado Tiempo de Residencia
Es el tiempo que el material ha estado dentro del reactor

Datos de Velocidad de la Reaccin

(Cintica)

Grado de Reaccin
o Conversin

+
Tiempo de Residencia
Caso Sencillo:
Reactores discontinuos o
intermitentes (batch)
Lecho fijo
Convertidores
H.E.A.

Tiempo de Residencia
=
Tiempo del proceso

Concepto de Tiempo de retencin en

Reactores
Tambin llamado Tiempo de Residencia
Es el tiempo que el material ha estado dentro del reactor

Datos de Velocidad de la Reaccin

(Cintica)
+

Grado de Reaccin
o Conversin

Tiempo de Residencia
Caso Ms Difcil:
Reactores en rgimen
continuo
Horno de cuba
Lechos fluidizados

el clculo del tiempo de residencia no

resulta obvio
Requiere consideraciones de
fenmenos de transferencia

Tipos de reactores en continuo

En el caso de los reactores en rgimen continuo se distinguen
dos casos extremos:
Desplazamiento Perfecto (Flujo Pistn)
Mezclado Perfecto
Desplazamiento Perfecto:
Ejemplo tpico: Horno de cuba o alto horno en contnuo.
Horno de cubilote en rgimen contnuo.
En esta clase de reactores todo el material se mueve en
rutas paralelas y con la misma velocidad
Consecuencia:
El tiempo de retencin es el mismo para cada porcin de
material

Reactor en Desplazamiento Perfecto

MeO

CO2

Alimentacin
Horno de cuba ideal
para la reduccin de
un xido metlico
segn

Masa del reactor

M (kg)

MeO + CO = Me + CO2

CO

Me
Flujo de material particulado
Flujo ascendente de
entrada de gases
reductores (CO)
Partculas de xido

(kg/hora)
m
Flujo ascendente de
salida de gases gastados
(CO2)

Partculas de metal

En condiciones ideales el tiempo de retencin (t m) es:

M
tm
(horas )
m
En condiciones reales el material que baja ms cerca de las paredes desciende
ms lentamente (friccin). De igual forma, el material que viaja en el medio lo
hace ms rpido.

Reactor en Desplazamiento Perfecto

En condiciones ideales el tiempo de retencin (t m) es:

tm

(horas )

En condiciones reales el material que baja ms cerca de las paredes

desciende ms lentamente (friccin). De igual forma, el material que
viaja en el medio lo hace ms rpido.
Esto hace que se genere una distribucin de tiempos de retencin

Frecuencia

Valor medio
Hacia el centro de la
cuba, menores tiempos
de retencin

Hacia las paredes de la

cuba, mayores tiempos
de retencin

tm

Tiempo de retencin

Reactor de Mezcla Perfecta

Son aquellos reactores en los cuales el mezclado es inmediato (muy rpido e
intenso) de tal forma que en un tiempo dado todo su volumen posee la misma
composicin.
Es el caso de los reactores de lecho (cama) Fluidizada (Pirometalurgia) o los
tanques de lixiviacin agitada (Hidrometalurgia). En este caso los reactores
deben derramar o Rebalsar continuamente.

Alimentacin
Rebalse

(kg/hora)
m

Grado de Conversin
Masa en el reactor = M (kg)

En este caso tambin se cumple en condiciones ideales que el tiempo de

retencin (tm) es:
M
t m (horas )
m
Debido a que la masa de la mena alimentada puede cambiar durante la reaccin
conviene expresar tanto la entrada como la salida (derrame) en los mismos trminos
(Base de clculo)

Reactor de Mezcla Perfecta

Clculo del tiempo de retencin real de cada partcula en el reactor
Alimentacin

(kg/hora)
m

En Estado Estacionario
Rebalse

m (kg/hora)

Masa del reactor

M (kg)

El tiempo de retencin de cada partcula es una funcin del tiempo de

retencin medio tm
Se determina de modo experimental, aadiendo al reactor una
pequea cantidad de mena o sustancia trazadora, para seguir el
camino que esta sustancia sigue dentro del reactor.

Reactor de Mezcla Perfecta

Clculo del tiempo de retencin real de cada partcula en el reactor
Supongamos que aadimos n0 kg de un trazador
Alimentacin
n0

(kg/hora)
m

Rebalse

(kg/hora)
m

Masa del reactor

M (kg)

La velocidad o tasa de salida del trazador n

a travs del rebalse del reactor viene dada
por:

dn n(t)

m
dt
M

n(t)
M

(sale n en
funcin del
tiempo
Concentracin de n
dentro del reactor,
es la misma que a
la salida

Reactor de Mezcla Perfecta

Clculo del tiempo de retencin real de cada partcula en el reactor
dn n(t)

m
dt
M
Rearreglando, tenemos :
-

dn m
dt
n(t) M
Integramos :

n0

n0

dn m t
dt
n(t) M t 0
dn
1 t
t dt
n(t) t m 0

n0

dn
t

n(t) t m

ln(n) - ln(n 0 )

t
tm

n
t

n0 tm

ln

Aplicando exponenciales a ambos lados :

t
n
e t
n0
m

Reactor de Mezcla Perfecta

Clculo del tiempo de retencin real de cada partcula en el reactor
t
n
e t
n0

Sea el tiempo de retencin relativo

y r la fraccin de material original que
an permance en el reactor, entonces :
r e -
Derivando esta ecuacin tendremos la fraccin del material que tiene un
tiempo de retencin entre t y t+dt

- dr e
- dr

tm

1
dt
tm

1
e dt
tm

- dr E dt

E es la funcin de distribucin
de edades o distribucin de
tiempos de residencia

Funcin de Distribucin de edades en el

reactor
Cada partcula que entra al reactor puede tomar diversas vas
(trayectorias) y, por tanto, necesitar un tiempo determinado para
salir del reactor.
Al existir un nmero muy grande de partculas en el sistema habr,
por consiguiente, un nmero muy grande de tiempos de residencia.
Por ello, estadsticamente, si se normaliza esta distribucin tendremos
que:

0 E dt 1

rea bajo la curva = 1

Valor medio

E dt 1 0 E dt

Tiempo de retencin

Fraccin de partculas en el flujo de salida que han

pasado ms de t (horas) en el reactor

Funcin de Distribucin de edades en el

reactor
Como ya vimos, para el mezclado perfecto, el reactor pierde material
debido al rebalse, de acuerdo con:

- dr e

E
dt
tm

t
tm

En el tiempo t=0 es cuando se pierde (sale) ms materia del reactor

como consecuencia del mezclado perfecto. Entonces si t=0 tenemos
que:

- dr
e 1
E

dt
tm tm

A medida que aumenta el tiempo, sale menos materia de un reactor de

mezcla perfecta.
Reactor mezcla
perfecta

t
tm

Funcin de Distribucin de edades en el

reactor
Para el caso de flujo pistn ideal, tenemos que:
E=

para t = tm

E = 0 para t tm
En la prctica esto no es as ya que hay cierta dispersin

Funcin de distribucin de edades para distintos

reactores
(a)
(b)
(c)

Cama (lecho) fluidizada

Horno Rotatorio (caso
intermedio)
Horno de cuba

Funcin de Distribucin de edades en el

reactor
Casos en los cuales el rea bajo la curva de distribucin de edades es
diferente de 1
Esto slo puede ocurrir cuando el flujo de material no abarca todo el
volumen disponible en el reactor, p. ej.:
Material pegado a las paredes de un horno de cuba: Esto implica un
tiempo de retencin igual a infinito.
Entrada de alimentacin muy cerca del derrame en un reactor de
lecho fluidizado o de agitacin mecnica (no da tiempo a que ocurra
mezcla completa
En estos casos el rea bajo la curva es menor a a 1 lo que implica que
el tiempo de retencin observado (real) es menor al calculado a partir
de la rapidez de alimentacin y de la masa total dentro del reactor.

Se habla entonces de que en el reactor existe un

volumen muerto o que el mismo est funcionando en
corto circuito

Patrones de flujo no-ideal que pueden presentarse en ciertos

reactores

Cortocircuito

Regiones de
fluido estancado

Cortocircuito extremo y bypassing

Formacin de canales preferenciales. Muy
serios en operaciones a contracorriente en
sistemas bifsicos

Patrones de flujo no-ideal que pueden presentarse en ciertos

reactores

Es importante la ubicacin de las entradas de alimentacin y de las

salidas por rebalse en los reactores de lecho fluidizado para evitar
by-passing (puenteo) y falta de mezclado.

Tiempos de retencin vs. Tamao de partcula

A veces no es suficiente con tener la distribucin de edades para describir
un reactor o calcular el grado de reaccin obtenido en el producto.
DISTINTOS TAMAOS DE PARTCULA PUEDEN IMPLICAR DIFERENTES
TIEMPOS DE RETENCIN (RESIDENCIA)

Lecho
Fluidizado
Diseo del
Reactor

Hornos
Rotatorios

Finos

Menores tiempos de
retencin

Gruesos

Mayores tiempos de
retencin
E para cada fraccin de
tamao
Velocidad de Reaccin para
cada fraccin de tamao.

Finos

Mayores tiempos de
retencin

Gruesos

Menores tiempos de
retencin

Funcin de Distribucin de edades en el

reactor
Ejercicio:
Se tiene un reactor de lecho fluidizado para tostacin de pirita (FeS 2) tiene
una capacidad correspondiente a 5 toneladas de Fe. La rapidez de
alimentacin es de 1 ton Fe/hora.
a) Calcular el tiempo de retencin medio tm
b) Al tiempo t=0 se introducen 5 kg de Cu en forma de CuFeS2. Calcule el
cociente Cu/Fe en el derrame inmediatamente despus de la adicin y
al cabo de 10 horas
Solucin:
Lecho fluidizado
a)

tm

Mezcla perfecta

5 ton Fe

5 horas
ton Fe
1
hora

Funcin de Distribucin de edades en el

reactor
Ejercicio:
Se tiene un reactor de lecho fluidizado para tostacin de pirita (FeS 2) tiene
una capacidad correspondiente a 5 toneladas de Fe. La rapidez de
alimentacin es de 1 ton Fe/hora.
a) Calcular el tiempo de retencin medio tm
b) Al tiempo t=0 se introducen 5 kg de Cu en forma de CuFeS2. Calcule el
cociente Cu/Fe en el derrame inmediatamente despus de la adicin y
al cabo de 10 horas
Solucin:
Lecho fluidizado

Mezcla perfecta

b) Concentracin inicial; n 0

5 kg Cu
1

5000 kg Fe
1000

Al cabo de 10 horas :
t
10
n
n(10 horas)
1
5
e t e

n10 horas
1
n0
74000
1000
m

Cintica de Reacciones
Qumicas
I

Concepto de Velocidad
de Reaccin
La velocidad de reaccin es una
expresin cuantitativa del cambio
de composicin de un sistema
reaccionante en funcin del tiempo

De qu depende la velocidad de
Reaccin?
De las propiedades
fsicas de las sustancias

(determina la energa de activacin de la reaccin).

De la concentracin de los reactantes fluidos

(aumenta la velocidad de difusin y la tasa de
reaccin).
Temperatura (importante, dependiendo de si la
reaccin es endotrmica o exotrmica).
rea de la interfaz (Reacciones heterogneas): A
mayor rea mayor nmero de sitios activos para
reaccin. Esto implica que partculas ms pequeas
reaccionan ms rpido.

De qu depende la velocidad de
Reaccin?
Geometra de la Interfaz
(Condiciona la evolucin del
rea durante la reaccin, por ejemplo una lmina de
ancho L se disuelve ms rpido que una esfera de
radio L si el frente de reaccin avanza L/2).
Naturaleza y propiedades de la Interfaz (presencia de
tomos sustitucionales, vacancias afectan el nmero
de sitios activos)
Presencia y naturaleza de los productos de reaccin
en la interfaz (adherencia del producto de la reaccin
a la interfaz original, porosidad del producto, grado de
L
compactacin, descascaramiento,
producto
A igualdad de condiciones,
si elgaseoso,
frente de
L
reaccin avanza L/2, la placa de espesor L
etc.)
desaparece, pero la partcula esfrica an
tendr un remanente.

Etapas que intervienen en una

reaccin heterognea

Slido B

3
4
5

Capa de
Productos de
Reaccin
(Slido Q)

Pelcula Fluida (Capa Lmite)

Seno del Fluido A

A
P

Reaccin:
A(fluido) + B (slido) = P (Fludo) + Q (Slido)

Etapas que intervienen en una

reaccin heterognea
1. Transporte difusivo de el FLUIDO A a la superficie del slido B (a
travs de la pelcula fluida o capa lmite de espesor X)
2. Transporte del FLUIDO A a travs de una capa de PRODUCTO
SOLIDO Q formado por la reaccin.
3. ADSORCIN de A en la interfaz de reaccin.
4. REACCIN QUMICA en la interfaz.
5. DESORCIN de los PRODUCTOS DE REACCIN FLUIDOS (FLUIDO P)
6. Transporte de los productos fluidos a travs de la capa de Q
7. TRANSPORTE DIFUSIVO del FLUIDO PRODUCTO P a travs de la capa
lmite.
ETAPAS FSICAS
1, 2, 6 y 7
(Etapas de
Transporte)

ETAPAS QUMICAS
3, 4 y 5
(Etapas de Reaccin)

Etapas que intervienen en una

reaccin heterognea
Si las etapas Qumicas son Rpidas (3, 4 y 5) la
velocidad de reaccin depender esencialmente de la
velocidad de transporte de materia. Se dice entonces
que el transporte es la etapa ms lenta o tambin
etapa controlante de la cintica de la reaccin. En ese
caso, el proceso cintico depender de variables
hidrodinmicas (Velocidad del fluido, viscosidad,
coeficiente de difusin, etc.)
Si las etapas qumicas son lentas, en comparacin con
el transporte, se tiene un control qumico, en este caso,
la transferencia de masa o la hidrodinmica no afecta la
velocidad de reaccin.
La reaccin es tan rpida como la ms lentas de las
etapas del proceso. Es decir, la etapa controlante es la

Cintica de Reacciones
Qumicas
II

Expresin General de la Velocidad de

Reaccin
Consideremos la Reaccin
Qumica:
aA+bBpP+qQ
Y sea el smbolo [N] la concentracin de la especie N expresada en
moles/litro de solucin, entonces:

Podemos definir la velocidad de reaccin como la tasa

de desaparicin de los reactivos as:

moles
1 d [ A]
1 d [ B]

litro

segundo
a dt
b dt

Velocidad de Reaccin

O como la tasa de aparicin de los productos as:

moles
1 d [P]
1 d [Q ]
Velocidad de Reaccin

litro

segundo
p dt
q dt

Ley Ecuacin Cintica Experimental

Es una expresin cuantitativa de las dependencias
observadas. Se puede expresar as:

moles
a'
b'
Velocidad de Reaccin
k T A B

litro segundo
En donde k (T) es la constante de rapidez de la reaccin,
la cual es una funcin de la temperatura T
Y a y b se denominan rdenes de reaccin y dependen
del mecanismo por el cual se rija la reaccin
Todos estos valores se derivan de manera experimental

Expresin particular de la Velocidad de

Reaccin para reacciones
Consideremos la Reaccin
Qumica heterognea:
Heterogneas
A(Fluido) + b B(slido) P(producto, slido fluido)
En estos casos, se debe considerar la interfaz de reaccin, la cual es
una superfice (rea). Sea S el rea de la superficie de reaccin y n A
los moles de A fluido, entonces:

Podemos definir la tasa de desaparicin del fluido A

como:

moles
1 dn A
Velocidad de Reaccin de A 2

S dt
m segundo
Y debido a la estequiometra de la reaccin, tendremos
que, para el slido B:

dnB b dn A

Expresin particular de la Velocidad de

Reaccin para reacciones
Entonces, tendremos
que Podemos definir la tasa de
Heterogneas
desaparicin del slido B como :

moles
1 dnB
1 dn A
Velocidad de Reaccin de B 2

segundo
S
dt
S
dt

De igual manera, en trminos de la constante de

reaccin k, tenemos que:

1 dnB
ni

k Ci
S dt
i 1

Ci

ni

Concentracin del
reactante i (o presin
si es un gas)
rden de reaccin
para el componente i

Constante Cintica k y Energa de

Activacin
La constante cintica
de una reaccin k se relaciona
con la temperatura a travs de la ecuacin de
Arrhenius:

EA
k c exp

R T

En donde c es una constante pre-exponencial, EA es la

energa de activacin del proceso. T es la
temperatura y R la constante universal de los gases
ideales.

Al linealizar esta expresin obtenemos la siguiente

expresin:

EA 1
ln(k ) Ln( c )

R T

Constante Cintica k y Energa de

Activacin
Ln (k)

Pendiente = -(EA/R)

(1/T)

EA 1
ln(k ) Ln( c )

R T

Constante Cintica k y Energa de

Activacin
La energa de activacin
es de suma importancia para determinar el
tipo de reaccin heterognea, ya que, por regla general tendremos
que:

En procesos slido-fludo (heterogneos) controlados por

la etapa de reaccin qumica

kJ
E A 40
mol

kcal
10

mol

Y en procesos slido-fludo (heterogneos)

controlado por la etapa de transporte:

kJ
E A 20
mol

kcal
5

mol

Procesos mixtos caen en el rango intermedio

Constante Cintica k y Energa de

Activacin
Pendiente 1 = (EA1/R)

Ln (k)

Pendiente 2 = (EA2/R)

0,
7

0,
9

1,2
5

(1/T)

En este ejemplo, EA2 > EA1 implica que a bajas temperaturas el control es
qumico, mientras que a altas temperaturas el control es por transporte
(fsico)

Concepto de Grado de Conversin

(X)
El grado de conversin o conversin, es un nmero adimensional que
identifica la fraccin de sustancia reaccionada:

Masa Reacc ionada Volumen Re accionado

X

Masa Inicial
Volume n inicial
En sistemas slido-fluido, los modelos cinticos se describen en
trminos de la conversin. Existen muchos modelos, pero destacan los
siguientes:
MODELO DE CONVERSIN PROGRESIVA
MODELO DEL NCLEO SIN REACCIONAR (APLICACIN EN
METALURGIA)

FIGURA 1. Comportamiento de partculas slidas que

reaccionan en el seno de un fluido

FIGURE 2. Conversin progresiva de una

partcula que reacciona en el seno de un fluido,
en este caso la reaccin procede continuamente
a travs de la partcula.

FIGURE 3. Modelo del ncleo sin reaccionar. Segn este

modelo, la reaccin trascurre en un frente radial muy
delgado dentro de la partcula slida. Una vez que el
frente pasa una distancia determinada todo el reactivo

FIGURA 4. Ncleo sin

reaccionar.

Representacin de las
concentraciones de
reactivos y
productos de la RXN
A(g) + 5B(s) = rR(g) +
sS(s)
Para una partcula que
no cambia de
tamao.

Representac
in de una
partcula
reaccionant
e cuando el
control
viene dado
por la
velocidad de
reaccin.
A(g) + bB(s)
>
productos.

Control por difusin

en la capa de
cenizas

Control por difusin

en la capa lmite del
fluido

Representacin de los
perfiles de
concentracin de
reactantes y
productos para la
reaccin:
A(g) + bB(s) rR(g)
Entre una partcula

La tasa de reaccin
observada
experimentalme
nte nunca es
mayor que
cualquiera de los
pasos
individuales
(mecanismos)
por s solos.