Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 1 Materiale
Curs 1 Materiale
Clasificare
Gradul de prelucrare
materiale brute
-materii prime naturale prelucraremateriale sintetice
b)materiale amorfe
Vsp (cm3/g)
Vsp (cm3/g)
Tm
T 0C
Tg
Tm
T 0C
Reactii de polimerizare
Polimeri
Clasificare
polimeri liniari polimerii in care unitatile
structurale sunt legate la rand alcatuind lanturi
lungi fara ramificatii:Unghiurile dintre legaturi
sunt cuprinse intre 109o- 1300.
C
C
C
C
C
C
- sindiotactici
- atactici
In cazul polimerilor izotactici toate
grupele laterale sunt de aceeasi parte a
lantului. Ei cristalizeaza, au o rezistenta
mecanica de treizeci de ori mai mare
decat polimerii atactici
3)
4.
Copolimeri reticulati
A
B
A
Dupa structura polimerii pot fi priviti din mai multe puncte de vedere.
Dupa modul de dezvoltare (in spatiu) a macromoleculei, produsii
macromoleculari pot avea:
- o structura filiforma cand lanturile au crescut pe o singura directie
(unidimensioala)
- o structura ramificata cand au crescut pe doua directii
(bidimensionale)
- o structura tridimensionala cand au crescut pe toate cele trei
directii in spatiu.
Dupa structura starii solide macromoleculele cu structura spatiala
pot fi cristalini sau amorfi.
Polimerii avand lungimi apreciabile lanturile macromoleculare
se pot impacheta pe distante variabile, realizand astfel zone cu
orientare inalt cristalografica (zone cristaline) sau zone cu orientare
cristalografica scazuta (zone amorfe).
Exista polimeri care sunt cristalizati partial, domeniile cristaline,
denumite cristalite, coexistand cu domeniile amorfe. In conditii
speciale de cristalizare s-au obtinut insa si monocristale de polimeri.
La
Conformatia de ghem
Etapa de propagare
M
+ M1* M2*
M2* + M M3*
.
.
.
M*n-1
+ M Mn*
Exemplu:
CH
C6H5
CH2
CH
C6H5
CH2
Etapa de propagare
M+(-) + M M2+(-)
M2+(-) + M M3+(-)
.
.
.
Mn-1+(-) + M Mn+(-)
Etapa de intrerupere a lantului de reactie cu formarea
polimerului stabil are loc prin recombinarea a doi macroioni de semn
contrar.
Viteza procesului global de polimerizare ionica (catalitica)
depinde atat de concentratia monomerului cat si a catalizatorilor.
Catalizatorul nu intra in structura polimerului rezultat spre deosebire
de initiatori. Polimerizarea de tip ionic decurge cu viteze mari si la
temperaturi joase.
Polimeri de polimerizare
Poliizobutilena: elastomer
Teflon politetrafloretena
n CF2=CF2
- CF2- CF2 n
Polistiren
n CH2=CH
C6H5
- CH2 - CHC6H5
Are aspectul unei mase sticloase, transparente, cu proprietati fizicomecanice foarte bune. Nu rezista in HNO3 si hidrocarburi aromatice.
Se obtine sub forma de pulbere foi si placi. Se aplica la cald, la
temperaturi de inmuiere a polistirenului pe conducte, containere,
cisterne in grosime de 5 mm
Elastomeri
din
- CH2 - C= CH-CH
2CH3
Cl
polimerizare
- CH2 - C= CH- CH
2-
Policondensarea
Deformatiile
Greutatea
Proprietati electrice.
Campusii macromoleculari sintetici nu dispun de
electroni liberi, deci nu sunt buni conducatori de
electricitate, sunt buni izolatori. Totusi datorita
impuritatilor pe care le pot contine, polimerii
supusi unei tensiuni electrice pot conduce
curentul electric, fie pe suprafta lor sau prin
madsa acestora existand o conductivitatea de
suprafata si o conductivitate de volum.
Degradarea polimerilor
Degradarea chimica
Degradarea fotochimica
Prin exploatarea materialelor plastice, polimerii sunt supusi
totdeauna actiunii luminii
Reactiile sub actiunea luminii nu duc la imbatranirea
materialelor plastice si frecvent determina durabilitatea fibrelor
naturale si sintetice, a obiectelor de cauciuc vulcanizat si peliculelor
din trehnologia lacurilor si vopselelor.
Exemplu polietilena sub actiunea luminii naturale se distruge in
timp de 2-3 ani, in timp ce la intuneric in aceesi perioada nu sufera
nici o modificare.
Prin adaos de negru de fum la cauciuc si la polietilena
stabilitatea lor la imbatranire creste de 30 de ani. Cresterea
stabilitatii polimerilor la procesele de degradare oxidativa in
prezenta negrului de fum, este legata de aceea ca pe suprafata
negrului de fum se afla grupa active care leaga radicalii liberi.
Atomii de carbon cuaternari sunt supusi in special degradarii
fotochimice
Degradarea oxidativa
RH +O2 R* + HOO*
R* + O2 ROO*
ROO* + RH ROOH + R*
ROOH R*O +OH*
Negrul de fum este o varietate artificiala de carbuna
amorf ce se obtine prin arderea incompleta a unor
compusi organici: gaz metan, etc