Materiales

Refractarios
Caractersticas, Aplicaciones y principales
minerales

Introduccin
Los materiales refractarios constituyen un conjunto de productos
intermedios indispensables en un pas desarrollado, ya que sin ellos se
detendra toda la actividad industrial en la que se dan condiciones de
operacin severas (Ataque qumico, tensiones mecnicas, etc. ) y en la
que, casi siempre, se requiere la utilizacin de temperaturas elevadas.
Procesos como la coccin, la fusin, afinado de cualquier tipo de
material, la calcinacin, la clinkerizacin, as como otros muchos, no
pueden desarrollarse si los productos o los equipos de produccin
(HORNOS) no estn protegidos por materiales refractarios.
As mismo y cada vez ms frecuentemente, ciertos procesos de
produccin especficos no pueden ser puestos en marcha si no se ha
desarrollado previamente el revestimiento refractario adecuado. De todo
ello se deduce el carcter estratgico de este tipo de materiales, ms
all del valor en si del material o de su participacin en la
estructura de costes de un determinado proceso

Historia
La primitiva historia de los materiales refractarios esta relacionada con la historia
de la alfarera (cermica). Sin embargo la historia de los refractarios durante
el siglo pasado esta ntimamente ligada con el crecimiento de las industrias
metlicas, puesto que su avance necesitaba de los refractarios adecuados para
la construccin de los hornos.
Inicialmente, la produccin de materiales refractarios se limit a unos pocos tipos
de ladrillos de todo propsito, siendo sus principales consumidores las industrias
cermica, del hierro, de los metales no frreos y del vidrio. A finales del siglo
pasado el aumento de la aplicacin de los metales no frreos, especialmente del
cobre, y la llegada de la industria masiva del acero provocaron grandes cambios
en la industria refractaria. El aumento de la demanda de produccin dio lugar al
aumento del tamao de los hornos con el consiguiente aumento de las
tensiones y esfuerzos sobre los materiales refractarios de su revestimiento,
acentuado
por los
grandes tonelajes
procesados y por las
mayores
temperaturas de operacin. Adems el material refractario estaba sujeto a la
abrasin, erosin mecnica y corrosin qumica de las escorias, fundentes y
gases.

Huntsman percibi que la falta de homogeneidad

era el principal defecto y concibi la idea de fundirlo
en crisoles para mejorar su calidad. Lgicamente se
encontr con que no haba ningn material para
hacer los crisoles que aguantase la temperatura
necesaria para fundir el acero (1500 -1600 0C), se le
presento, pues, la dificultad de obtener un material
que si la resistiese. Experiment con muchos tipos de
arcillas y otros materiales refractarios disponibles en
la poca y, finalmente, despus de varios aos de
trabajo encontr que los materiales refractarios
fabricados a partir de una mezcla de ciertas
arcillas de Derbyshire y Stourbridge junto con
cantidades adecuadas de arcilla china y polvo de
coque, si aguantaban la temperatura requerida.

CONCEPTO
Los materiales refractarios deben mantener su resistencia y estructura a altas
temperaturas, resistir los choques trmicos, ser qumicamente inertes, presentar
una baja conductividad trmica y un bajo coeficiente de dilatacin. Los xidos de
aluminio (alumina), de silicio (slice) y magnesio (xido de magnesio) son los
materiales refractarios ms importantes. Otro xido que se encuentra
generalmente en materiales refractarios es el xido de calcio (cal). Las arcillas
refractarias tambin se utilizan ampliamente en la fabricacin de materiales
refractarios, como puede ser la chamota.
El dixido de circonio (circonita) se utiliza cuando hay que soportar temperaturas
extremadamente elevadas. El carburo de silicio y el carbono son materiales
refractarios de gran resistencia a altas temperaturas pero arden en presencia de
oxgeno si desaparece su proteccin de dixido de silicio.
Compuestos binarios, tales como el carburo de wolframio o el nitruro de boro
pueden ser muy refractarios. El carburo de hafnio es el compuesto binario ms
refractario conocido, con un punto de fusin de 3890 C. El compuesto ternario
carburo de tntalo hafnio tiene uno de los ms altos puntos de fusin conocidos
(4215 C).
se considera como material refractario a todo aquel compuesto o elemento que

CARACTERSTICAS
Trmicas

Qumica
Mecnicas
s:
COMPRESIN.

TEMPERATURAS

TRACCIN.

PRODUCTOS
FUNDIDOS

FLEXIN.

GASES Y
VAPORES

ELEVADAS.
CHOQUE TRMICO.

Otras caractersticas para que VIBRACIN.

se considere como material refractario es que
(soporte
cambio
brusco
dea 1500c y que no reaccione con losACIDOS
como
mnimo
materiales que se esta
fundiendo.
temperatura)
ABRASIN.

Caractersticas estructurales de los materiales

refractarios.
Los materiales refractarios son materiales
polifsicos y heterogneos, tanto desde el punto
de vista de su composicin qumica como de su
estructura fsica. As, estructuralmente los
materiales refractarios conformados presentan
tres
fases
perfectamente
definidas
-Constituyente disperso, generalmente formado
por
xidos
simples
o
compuestos.
-Constituyente matriz, generalmente formado por
materiales complejos de naturaleza cristalina o
vtrea.
-Porosidad
(Macro
y
microporosidad)
Basndose en su constitucin estructural se
puede dar una nueva definicin de material
refractario como sigue agregados de cristales o
granos cementados por una matriz cristalina o

Aplicaciones
-Industria siderrgica (65% produccin)

-Industria cermica y del vidrio (16% produccin)

-Industria del cemento (8% produccin)

Clasificacin
Clasificacin de refractarios segn sus caractersticas qumicas.
Refractarios cidos.- Contienen cantidades importantes de SiO2 p.e.
refractarios basados en SiO2, en Al2O3 y en arcillas
Refractarios bsicos.- Su contenido se basan en MgO, dolomita
(CaCO3.MgCO3) y cromita
Refractarios neutros.- Refractarios que no reacciona con refractarios
cidos ni con bsicos p.e. Carbn y mullita,
Refractarios especiales.- son materiales nuevos y de alto coste por su
proceso de fabricacin como los de ZrO2, SiC y se destinan nicamente
para fines de investigacin y otros usos aislados, tales como energa
atmica, o tecnologa de turbinas de gas.

A) REFRACTARIOS ACIDOS:
A.1.) SILICICOS:
Las materias primas ms utilizadas para la produccin de refractarios de slice son: El
cuarzo y la cuarcita

El cuarzo sufre transformaciones alotrpicas, influenciadas principalmente por el grosor

de los cristales y la distribucin de las impurezas presentes. Dichas transformaciones se
producen en este orden:

CUARZO a los 870C - TRIDIMITA a los 1.410C - CRISTOBALITA a los 1.723C

La resistencia al ataque de escorias es considerablemente buena, si se considera la
naturaleza altamente cida de la misma. Resiste cargas a altas temperaturas.
Se aplican principalmente en la industria del vidrio. En la industria siderrgica, se los
utiliza en las paredes de los hornos de coque y en las cpulas de las estufas en los Altos
Hornos.

 A.2.) SILICO -ALUMINOSOS:

Estos refractarios se clasifican a su vez en dos tipos:
- Los que tienen un tenor de almina (Al2O3) que oscila entre un 20% y un 45%.
- Los que cuentan con un 55% a un 100% de Al2O3.
Los primeros son fabricados ntegramente con arcillas naturales. Las arcillas con las que se
elaboran estos refractarios se las puede considerar como silicatos de aluminio hidratados.
Entre los distintos tipos de arcilla utilizadas tenemos:
CAOLINITA: (2SiO2 . Al2O3 . 2H2O) que es la arcilla mas comn.
MONTMORILLONITA: ( 3SiO 2 . Al2O3 . (Mg,Ca,Na,K)O.H2O + nH2O) es poco refractaria pero
buen aglomerante.
ILLITA: ( 4SiO2 . Al2O3 . (Fe, Mg, K, Ra) O.H2O. nH2O) es poco refractaria.
FLINT-CLAY: Es poco plstica, pero rica en almina.
BALL- CLAY: Tiene buena plasticidad y buena refractariedad.

Es importante determinar las impurezas que tienen las arcillas, ya que por ejemplo el Fe,
Ca, Mg y el lcalis son elementos que bajan considerablemente el punto de fusin, mientras
que las sustancias orgnicas influyen en la plasticidad.

 El punto de fusin de estos materiales oscila entre los 1.600 C y 1.785 C

aproximadamente, aumentando en relacin directa con el contenido de almina.
Los refractarios slico - aluminosos que contienen entre un 55% y un 100% de Al2O3 se
denominan de Alta Almina. Se fabrican agregndole almina a las arcillas naturales.
Tambin se elaboran con almina pura.
Entre las materias primas que aportan Al2O3 tenemos:

ANDALUCITA, SILIMANITA, CIANITA, GIBSITA, BAUXITA, DIASPORO, CORINDON, ETC.

Estas se utilizan como inertes previamente calcinadas. Las propiedades ligantes son
aportadas por las arcillas. Cuando el porcentaje de Al2O3 es del 100%, estos materiales
resisten temperaturas de 2.050 C (aumenta la resistencia del material a la temperatura),
se vuelve inerte a escorias bsicas o cidas adems aumenta la conductividad trmica.
Hoy en da se utilizan cada vez mas los refractarios de alta almina, desplazando cada vez
ms a los refractarios elaborados con arcillas naturales. Esto permite una mayor
disponibilidad de los hornos y elementos de transporte (cucharas de acero y vagones
termo), dado el menor consumo de los mismos. Se utilizan en la fabricacin de los
revestimientos de Altos Hornos, cucharas de arrabio, cucharas de acero y vagones termo.

A.3) ZIRCON:
Estos materiales, de uso poco comn, son dbiles cidos y
bajo ciertas condiciones se comportan como neutros. Los
zircn estn compuestos por Zr2SiO2 (zircn), con un 67% de
ZrO2 (zircona). La zircona pura tiene un punto de fusin de
2.700 C.
Estos materiales se utilizan en procesos especiales; por
ejemplo, para la produccin de ladrillos de almina pura por
electro-fusin, que se produce a 2.000 C.

B) REFRACTARIOS NEUTROS:

B.1) CARBURO DE SILICIO:

Se obtienen por electro-fusin de carbono y silicio y por sus

caractersticas, se pueden considerar neutros, an cuando
algunos lo consideran dbilmente cidos.
Este material es muy bueno como refractario y como abrasivo.
La disociacin completa del CSi se produce a 2.700 C, pero
raramente se lo utiliza por encima de los 1.650 C.
Se los usa en retortas, muflas, y tubos de recuperadores de calor,
tambin en zonas de hornos que requieran buena resistencia
mecnica, al choque trmico y a la abrasin, baja expansin
trmica y buena dureza.

 B.2) CROMITA:
Se presenta como Cr2O3FeO y contiene un porcentaje de
Cr2O3 del orden del 50%.
Estos refractarios tienen una temperatura de ablandamiento
del orden de los 2.100 C, son de caractersticas neutras,
pero tienen una tendencia bsica para ciertas aplicaciones.
Suelen utilizarse en los hornos para separar refractarios
cidos de los bsicos. Mezclando estos refractarios con
magnesita se obtienen los tipos: Cromo-magnesita y
magnesita -cromo, muy buenos para resistir temperaturas
ms elevadas y capas a alta temperatura.

 B.3) CARBONO Y GRAFITO:

La temperatura de disociacin del carbono es superior a 3.700 C,
por ello, este material se uso como refractario, en estado amorfo o
cristalino, o sea como carbono o grafito.
Son resistentes a las escorias y poco mojados por los metales
fundidos.
Se usan en la fundicin de plomo, cobre, aluminio, etc.
Su aplicacin ms importante es en el crisol de los Altos Hornos.
Tambin se lo utiliza como electrodos en hornos elctricos.
Suelen mezclarse el grafito natural con arcillas plsticas, para ser
usados en crisoles.

C) REFRACTARIOS BSICOS:

C.1) DOLOMITA:
Este mineral es un carbonato doble de calcio y magnesio, que
calcinado, contiene 58% de CaO y 42% de MgO.

Tiene un elevado punto de fusin, 2.300 C (al estado puro) y

prcticamente se encuentran valores siempre superiores a 2.000
C. Tiene alta resistencia a las escorias bsicas y excelente
resistencia al choque trmico.
Como desventaja tiene una alta sensibilidad a la hidratacin
despus de su calcinacin. Pero se utiliza el alquitrn para
proteger a la dolomita contra la hidratacin.

 C.2) MAGNESITA:
Es el producto refractario cuyo constituyente principal es el xido de magnesio (forma
cristalina denominada PERICLASA) y la suma de impurezas que lo acompaan es del orden
del 15%.
La materia prima de predominante importancia es el carbonato de magnesio (MgCO3). El
MgO se obtiene calcinando el mineral. Durante este procedimiento ocurre primero la perdida
de CO 2, formndose la magnesita custica a los 1.000 C con caractersticas anlogas a la
cal viva, por lo cual es fcilmente hidratable.
Cerca de los 1.400 C comienzan a formarse los primeros cristales de Periclasa, aumentan de
volumen con el aumento de la temperatura. Cuando los cristales han alcanzado los 20 a 25
micrones se dice que la magnesita esta calcinada a muerte, y apta para ser utilizada.
En estas condiciones el MgO muy difcilmente se hidrata. El MgO puro funde a 2.800 C y
aunque las impurezas siempre presentes bajan sensiblemente dicha temperatura, la
magnesita utilizada funde a no menos de 2.000 C. La magnesita tiene alta refractariedad y
es muy resistente al ataque de escorias bsicas. Como contrapartida es poco resistente al
choque trmico. Su peso especfico es de 2,65 gr/cm3.
Se aplican en las bodegas y paredes de los Hornos, paredes y soleras de los hornos elctricos.

Principales Minerales refractarios

PIROFILITA Al2Si4O10(OH)2
Es un silicato de almina hidratado. Pertenece a la familia de
los silicatos, en el grupo de los minerales de la arcilla.
Los minerales que se encuentran asociados a la pirofilita son:
el cuarzo, la sericita, la pirita, la clorita, el circn, ciertos
feldespatos y xidos de Fe.
Existen tres formas comunes de menas de pirofilita pero solo
los agregados masivos esfricos de cristales pequeos son
preferidos para refractarios

 Se encuentra tambin en ciertos esquistos metamrficos ricos

en almina, a veces en masas muy considerables, de manera
irregular en forma de lentes
UNIDADES GEOLGICAS FAVORABLES EN EL PAS
La pirofilita se encuentra muy dispersa en el territorio nacional,
pues se encuentra tanto en la franja Interandina, como en la
franja Oriental. Un depsito de pirofilita se encuentra en el cerro
El Toro, cerca de Huamachuco, donde los minerales
predominantes son la pirofilita y el cuarzo. Esta pirofilita
proviene de la alteracin de los volcnicos Calipuy, por la accin
de las soluciones hidrotermales.

 Los volcnicos Calipuy estn constituidos principalmente de

piroclsticos, lavas andesiticas y daciticas.

Minerales refractarios

Que son los minerales refractarios?

Los minerales refractarios son minerales
primarios no oxidados; el oro o plata al
ser mezclados con otros minerales como
sulfuros
y
seleniuros.
Estos
otros
componentes minerales hacen al mineral
resistente a mtodos por lixiviacin de
cianuro. Los procesos especiales, como el
tostado, bio-oxidacin, oxidacin por
presin o molienda fina, deben ser
utilizados para recuperar las porciones
valiosas del mineral, las cuales la
mayora son caras, malas para el
ambiente y generalmente no son costoefectivas.

Recuperacin de minerales refractarios

Identificar minerales valiosos
con otros minerales que son
resistentes a procesos de
lixiviacin
industrial
estndar.
Los
minerales
refractarios ms comunes
son sulfuros, que incluyen la
pirita, galena, esfalerita y
calcopirita. La mayora de
stas
tienen
un
lustre
metlico y contienen una

tostado
Expn los minerales a un aire extremadamente
caliente de aproximadamente 1.000 grados
Fahrenheit (537 grados centgrados) utilizando
un horno para asar. Este proceso generalmente
se aplica a minerales de sulfuro con altas
cantidades de material orgnico. El oxgeno
introducido al sistema quema el carbn orgnico
creando un combustible que quema el sulfuro,
que es el mineral resistente, del mineral
valioso. Durante la tostadura, el sulfuro se
convierte en xido, y el sulfuro se libera como
dixido de sulfuro en forma gaseosa.

Proceso de lixiviacion
Captura el gas de dixido de
sulfuro para emplear como
subproducto. El dixido de
sulfuro es el compuesto base del
cido sulfrico, utilizado en
bateras
de
auto
y
procesamiento de aceite, entre
sus varios usos. Una vez que el
sulfuro ha sido removido del
concentrado mineral, el oro
o plata puede ser extrado
por mtodos tradicionales
como lixiviacin con cianuro.

Pad de lixiviacin en pilas

FLUORITA
La fluorita (tambin denominada espato flor o fluorina )
es un mineral del grupo III (halogenuros) segn la
clasificacin de Strunz, formado por la combinacin de
los elementos calcio y flor, de frmula CaF2 (fluoruro
de calcio). Este mineral se presenta con hbito cbico.
En la industria es empleado como fundente en la
fundicin de hierro y del acero. Se emplea igualmente
como fuente de flor y cido fluorhdrico en la cermica
y en los vidrios pticos.

CARACTERSTICAS
Es un mineral que posee una escala de dureza
Mohs 4 (se puede rayar con un cuchillo de acero);
La fluorita es una fuente importante industrial del
flor.
Su uso en la industria metalrgica hace que se
emplee en los altos hornos con el objeto de reducir
la viscosidad de la escoria en la metalurgia del
hierro. El nombre de fluorita deriva del latn fluere
que significa fluir, indicando su uso ya en su

GENESIS:

Yacimientos Mundiales

Hay yacimientos de fluorita en diversos pases como Espaa,11

Rusia, Inglaterra, China, EE. UU., Mxico (exporta 60 a 75% de su
produccin total de fluorita), Ed. Revert,12 Namibia, y Alemania.
La mina ms grande del mundo se encuentra en Mxico en el
estado de San Luis Potos.