1.

STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI

1.1. Noiuni generale
Obiectul de studiu al chimiei organice l constituie metodele de sintez a unor

molecule cu anumite structuri, studiul metodelor pentru stabilirea structurii

moleculelor sintetizate (sau izolate din natur) i studiul reactivitii
moleculelor n funcie de structura molecular.
Existena unui numr att de mare i divers de compui organici are la baz
dou proprieti specifice ale carbonului i hidrogenului: proprietatea lor
comun de a forma legturi stabile covalente i proprietatea unic a atomilor
de carbon de a se uni ntre ei, n numr nelimitat, spre a forma catene de
carbon.
Metanul (hidrura carbonului) i celelalte hidruri ale catenelor de carbon se
disting de alte hidruri prin unele proprieti caracteristice.

+ -

Li H

- + -

H Be H

- + -

H B H
H -

H
H C H
H

+ - +

H N H
H +

+ - +

H O H

+ -

H F

Metanul, ca i ntreaga clas a hidrocarburilor saturate (hidruri ale catenelor

de carbon), se caracterizeaz prin stabilitate termic i inerie chimic.

 Din hidrocarburi, notate cu formula general R-H, pot fi derivai formal ali

compui organici, R-X, prin nlocuirea unuia, sau a mai multor atomi de
hidrogen, cu atomi sau grupe de atomi formate din alte elemente dect
carbonul. Un compus organic este format astfel dintr-un rest de hidrocarbur
(rest sau radical hidrocarbonat), R, i un substituent, X, numit grup
funcional, care conine ali atomi, diferii de carbon, numii heteroatomi.
Grupa funcional confer moleculei o reactivitate specific (moleculele au o
funciune chimic, se numesc funciuni organice), care caracterizeaz clasele
de compui organici. Radicalul hidrocarbonat pstreaz proprietile clasei
de hidrocarburi din care face parte. El are influen asupra proprietilor
grupei funcionale de care este legat, i invers, grupa funcional
influeneaz proprietile radicalului hidrocarbonat.
Indivizii chimici ai unei clase de compui organici, care au aceleai funciuni,
pot fi grupai n serii omologe, n care fiecare termen difer de cel precedent
printr-un atom de carbon. Termenii unei serii omologe au proprieti
caracteristice comune (de exemplu: R-COOH au caracter acid; R-NH 2 au
caracter bazic).
Clasificarea compuilor organici dup funciuni are avantajul de a permite o
tratare sistematic a numrului imens de substane cunoscute, oferind o
imagine coerent asupra proprietilor fizice i chimice ale unei anumite
clase de compui.

1.2. STABILIREA STRUCTURII COMPUILOR

ORGANICI

Studierea structurii unei substane organice reprezint dobndirea unui

ansamblu de informaii de natur chimic i fizic asupra moleculelor, care

reflect interaciunile dintre atomi i consecinele acestora.
Pentru cunoaterea structurii unui compus organic sunt necesare:
- stabilirea compoziiei substanei organice (natura i numrul atomilor
constitueni ai moleculei);
- stabilirea constituiei substanei organice (modul n care se leag atomii n
molecul);
- stabilirea configuraiei substanei organice (aezarea spaial a atomilor n
molecul).

1.2.1. COMPOZIIA SUBSTANELOR ORGANICE

Stabilirea compoziiei substanelor organice presupune analiza lor calitativ i
cantitativ. Aceasta nu se poate efectua corect dect pentru substane pure,
care sunt constituite din aceleai specii de molecule. De aceea, este necesar
izolarea i purificarea substanelor organice din amestecurile n care acestea
se gsesc. Aprecierea puritii substanelor organice se face pe baza unor
criterii de puritate, care sunt, de obicei determinri ale unor proprieti fizice
ale moleculelor, cum ar fi: punctul de topire, punctul de fierbere, densitatea,
indicele de refracie, spectrele IR, UV, RMN etc.

1.2.1.1. Punctul de topire

Punctul de topire (p.t.) al unei substane este temperatura la care energia

cinetic a moleculelor ce compun reticulul cristalin egaleaz energia potenial

a acestuia. Aceast energie potenial depinde de tipul de fore de interaciune
dintre molecule, de geometria moleculei i de mrimea ei.
Forele de interaciune molecular sunt, n ordinea descreterii energiei de
interaciune:
a) atracii electrostatice, ntre ioni de semn contrar, cnd se formeaz cristale
ionice, cu punctele de topire cele mai mari;
b) legturi de hidrogen, ntre molecule cu grupe donoare de protoni (de
exemplu: -O-H, -S-H, >N-H etc.) i molecule cu grupe acceptoare de protoni (de
exemplu: -O-, -S-, -N- etc.);
c) interaciuni dipol-dipol, la molecule cu moment dipol diferit de zero;
d) interaciuni van der Waals, care sunt cele mai slabe i sunt prezente la
majoritatea substanelor organice. Ele dau natere cristalelor moleculare cu p.t.
cele mai mici.
Creterea mrimii moleculelor, prin creterea numrului de grupri capabile
s formeze asociaii moleculare, duce la creterea energiei reticulului cristalin,
deci a punctului de topire.
Din punct de vedere al geometriei moleculei, factorul care influeneaz cel
mai mult energia reelei este simetria moleculei, care determin capacitatea
moleculelor de a se mpacheta mai mult sau mai puin compact i de a forma
astfel mai multe sau mai puine puncte de asociere reciproc. n general,
moleculele cu grad de simetrie ridicat vor forma reticulele cele mai stabile, cu
puncte de topire mai mari.

1.2.1.2. Punctul de fierbere

Punctul de fierbere al unei substane este temperatura la care presiunea de vapori a
lichidului devine egal cu presiunea ambiant (energia cinetic a moleculelor devine
egal cu diferena dintre energiile de interaciune n faz lichid i gazoas). Punctul
de fierbere depinde de presiune. Punctul de fierbere depinde de aceiai factori
structurali ca i punctul de topire, cu meniunea c geometria moleculei joac un rol
mai puin important.

1.2.1.3. Indicele de refracie

Indicele de refracie al unei substane este raportul dintre viteza de propagare a
luminii n vid i n substana respectiv. Indicele de refracie depinde de lungimea de
und a radiaiei i de temperatur. El este legat de structura moleculei prin refracia
molar (RM), putnd fi folosit la determinri de structuri moleculare. Indicele de
refracie depinde de polarizabilitatea moleculei, fiind cu att mai mare cu ct
molecula este mai polarizabil. De aceea, sistemele cu duble i triple legturi au n
general indici de refracie mai mari dect cele cu legturi simple. Moleculele care
conin atomi cu electroni neparticipani, uor polarizabili, au, de asemenea, indici de
refracie mrii. Asocierea moleculelor mrete, de asemenea, indicele de refracie.

1.2.1.4. Densitatea
Densitatea depinde de structura compuilor organici. Alcanii sunt cei mai uori
compui alifatici. La o serie omolog de hidrocarburi, densitatea crete odat cu
numrul de atomi de carbon. Substituia cu atomi mai grei mrete, n general,
densitatea. Densitatea este cu att mai mare, cu ct asocierea moleculelor este mai
puternic.

1.2.1.5. Metode de separare i purificare a compuilor organici

Aplicarea tehnicilor de izolare i purificare este condiionat de starea fizic a
amestecului de separat, de numrul fazelor prezente n sistem.
n cazul sistemelor bifazice solid/lichid separarea produsului dorit se poate
realiza prin filtrare, iar n cazul sistemelor bifazice lichid/lichid prin
separarea celor dou faze. Dac sistemul este omogen, tehnicile de
separare a produsului dorit implic eterogenizarea n prealabil a sistemului.
n practic se ntlnete destul de des sistemul monofazic lichid, deoarece
multe reacii organice au loc n soluie. Produsul de reacie se separ prin
distilare fracionat direct, dac este un lichid, sau prin concentrare, rcire
(cristalizare) dac este un solid. O alt tehnic de purificare presupune
trecerea produsului n alt faz lichid nemiscibil (extracie).
Procedeele preliminare prezentate conduc rareori la compui de puritate
avansat. Gradul de puritate poate fi verificat utiliznd criteriile de puritate
descrise anterior, precum i metodele cromatografice i spectroscopice.
Purificarea poate fi desvrit prin recristalizare i sublimare n cazul
solidelor, distilare fracionat la presiune atmosferic, sau la presiune
redus, n cazul lichidelor, sau solidelor cu punct de topire sczut i prin
distilare molecular pentru lichidele cu punct de fierbere ridicat. Dac
aplicarea acestor metode tradiionale nu duce la o puritate avansat, se
poate apela la procedeele cromatografiei preparative.

1.2.1.6. Analiza elementar calitativ i cantitativ a

substanelor organice
Analiza elementar organic are ca principiu mineralizarea sau oxidarea
substanei organice, urmat de analiza produilor pe baza sistemului
chimiei analitice. Moleculele substanelor organice conin n mod obinuit
un numr restrns de elemente: C, H, O, N, Cl, Br, I, mai rar: S, P, As, Si, F,
Hg, Mg, iar alte elemente apar doar n cazuri foarte rare. Peste 95% din
compuii organici cunoscui conin doar H, C, N, O, S i halogeni.
Pe baza rezultatelor analizei calitative i cantitative se stabilete formula
brut (care indic natura atomilor i raportul dintre ei n ntreaga mas a
substanei) i formula molecular (care indic natura i numrul atomilor
care constituie o molecul a substanei respective).

(CH3)x
formul brut

C2H6
formul molecular

1.2.2. CONSTITUIA SUBSTANELOR ORGANICE

De obicei, cunoaterea formulei moleculare a substanelor organice nu este suficient
pentru a caracteriza o substan, existnd mai muli compui cu aceeai compoziie, dar
cu proprieti considerabil diferite. Aceste substane au fost denumite izomeri de
constituie. Pentru a nelege comportarea fizico-chimic a unei substane, trebuie s se
stabileasc modul n care sunt legai atomii n molecul (constituia moleculei).
Reprezentarea grafic a constituiei se numete formul de constituie.
Pentru determinarea constituiei moleculelor se folosesc metode chimice sau fizice.
Metodele clasice de determinare a constituiei se bazeaz pe corelarea proprietilor
fizice i chimice cu structurile presupuse.
Metodele moderne de determinare a structurii moleculelor organice se bazeaz n
special pe o serie de proprieti fizice legate de structura molecular:
- proprieti spectroscopice ale moleculelor (spectroscopie IR i UV-VIS);
- - proprieti magnetice ale moleculelor (dia- i paramagnetism, RES, RMN);
- - spectroscopia de mas.
Aceste metode au avantajul c sunt rapide, precise i necesit cantiti mici de substan.

1.2.3. CONFIGURAIA SUBSTANELOR ORGANICE

Configuraia unei molecule caracterizeaz aezarea spaial a atomilor n raport cu
un centru, sau o alt unitate structural rigid, fr a ine cont de variantele de
aezri spaiale realizabile prin micri de torsiune n jurul unor axe internucleare.
De exemplu, n cazul 2-butanolului, exist dou configuraii posibile, corespunznd
unor molecule care nu se pot suprapune prin micri de rotaie sau translaie (nu
sunt superpozabile). Aezarea spaial se caracterizeaz fa de atomul de carbon
din centrul tetraedrului (atom de carbon asimetric):
C

C
H

C H

HO

O H

n cazul 2-butenei:
H

H
C

H3 C

H3 C

H
C

CH 3

C
CH 3

configuraia celor dou molecule este de asemenea diferit, aezarea

atomilor de hidrogen i a grupelor metil fa de planul definit de dubla
legtur C=C este diferit (distana ntre cele dou grupe metil i ntre cei doi

Conformaia unei molecule caracterizeaz aezarea spaial a atomilor n

molecul n raport cu o ax de torsiune constituit de o legtur .
De exemplu, n cazul butanului:
4 CH

H
C
1

C
H

3
H

C
H

CH 3

cele dou molecule au o conformaie diferit, poziia celor dou grupe metil
fa de legtura simpl dintre atomii 2 i 3 fiind diferit.

1.2.3.1. Geometria moleculelor

Moleculele sunt corpuri tridimensionale i pentru caracterizarea lor din punct
de vedere geometric se folosesc aa numitele coordonate interne, care
cuprind: lungimi de legtur, unghiuri de valen i unghiuri de torsiune.
Lungimile de legtur, adic distana dintre nucleele a doi atomi legai
covalent depinde de natura atomilor i a legturii.
Legturile sunt cu att mai lungi, cu ct raza covalent a atomilor este mai
mare. Legturile duble i triple, care presupun i ntreptrunderea unor
orbitali de tip p, sunt mai scurte dect cele simple. Prin conjugare,
lungimile legturilor covalente se pot modifica.
Unghiurile de valen
Pentru ca ntreptrunderea orbitalilor la formarea legturilor covalente s fie
maxim, este necesar ca acestea s se realizeze de-a lungul axelor de
simetrie ale orbitalilor atomici care realizeaz legtura. Geometria
orbitalilor atomici depinde de natura lor i de gradul de hibridizare. De
Coordinan
Tetracoordina
Tricoordinat
Dicoordinat
exemplu, pentru atomul de carbon:
t
Hibridizare
Configuraie
Unghi
Exemple

sp3

sp2

sp

tetraedric

plan trigonal

liniar

109H 28
C
H

H
H

H
H

H
H

120
C

180
C H

H C
H
H

H2 C

CH2

Unghiul de torsiune () este unghiul diedru format de planurile determinate de

doi atomi, valena lor comun i nc o valen a fiecrui atom. De exemplu:

CH 3
C

C
C

CH 3

CH 3
=

C CH
3

CH 3

CH 3
180

60

1.2.3.2. Simetria moleculelor

Operaiile de simetrie sunt transformrile geometrice care, aplicate unui

obiect, l transform ntr-unul identic. Operaiile de punct-simetrie mai

ndeplinesc i condiia suplimentar c las cel puin unul din punctele
obiectului neschimbat. Fiecare operaie de simetrie implic existena unui
element de simetrie corespunztor.
Operaiile de
punct-simetrie
importante Elementul
pentru caracterizarea
moleculelor
Operaia
de punctde
sunt:
simetrie
simetrie
rotaia
oglindirea
inversia
rotaie-oglindire

axa de simetrie
planul de simetrie
centrul de simetrie
axa de rotaieoglindire

Axa de rotaie (C) este o ax n jurul creia, rotind molecula cu un unghi

de 2/n grade, se obine un sistem identic. Ordinul axei de rotaie este egal
cu n. Cu ct n este mai mare, sistemul are o simetrie mai nalt. De
exemplu, molecula de metan admite o ax de simetrie de ordinul 3 (C3),
H
deoarece, rotind molecula n jurul
legturii C-H figurat punctat, cu un
unghi de 2/3, se obine o molecul
C identic:
H

 Planul de simetrie () este planul care mparte molecula n dou pri,

astfel ca fiecrui atom dintr-o parte s i corespund unul identic n cealalt

parte, aflat la distan egal de planul respectiv. De exemplu, metanul i
cis-2-butena admit plande simetrie:

H3 C

C
H

CH3
H

Centrul de simetrie (i) este un punct fa de care orice atom din

molecul gsete unul identic, situat la o distan egal pe dreapta care l

unete cu centrul de simetrie. HDe exemplu, molecula de benzen are un
H
H
centru de simetrie:
.i

H
H

Axa de rotaie-oglindire (Sn) este un element de simetrie compus, care

corespunde unei axe de rotaie de gradul n, urmat de o oglindire fa de

un plan perpendicular pe axa de rotaie respectiv; gradul axei de rotaieoglindire H
este
egal cu
de rotaie,
DeC exemplu,
CH3 n. H
H gradul
H
C 2 axei
H trans-23C
3
C de rotaie-oglindire
C
butena, admiteCo ax
C
deC ordinul 2:
C
H

CH3

H3 C

CH3

1.2.3.3. Formule de configuraie i conformaie

Reprezentarea perspectivic a moleculelor (formule perspectivice). De exemplu, n cazul acidului lactic, pentru reprezentarea grafic se prezint perspectivic tetraedrul format de cele 4
valene ale atomului de carbon numrul 2 din molecul. n practic este suficient reprezentarea valenelor atomului de carbon (formul tetraedric perspectivic simplificat); legturile din planul
n care se reprezint formula se scriu normal, cele ndreptate n faa planului se scriu cu linii ngroate progresiv, iar cele din spatele planului se reprezint prin linii punctate:

Cnd exist n molecul un plan rigid (planul unei duble legturi, sau al unui ciclu), se consider planul moleculei perpendicular pe planul de reprezentare i se reprezint, ca mai sus, prin linii ngroate, punctate, sau normale, legturile din faa
planului, din spatele su, sau din plan:

2 1

H 3 C C CO O H
CO O H
C

CO O H

OH

H
OH

H3 C

H3 C

formul tetraedric perspectivic

simplificat

H
H3 C

C C
H3 C

CH 3

H
OH

formul perspectivic

CH 3

Formulele proiective se realizeaz conform conveniei lui Emil Fischer,

astfel:
1. Atomii de carbon a cror configuraie se proiecteaz, se aduc ntr-un
plan, astfel nct s formeze o linie frnt nchis.
2. Planul astfel definit de atomii de carbon se aeaz perpendicular pe
planul de proiecie, cu capetele liniei frnte spre plan (convexitatea spre
observator).
3. Se deformeaz unghiurile de valen dintre atomii de carbon, de la
109,5, la 180, astfel ca atomii s fie aezai n linie dreapt.
4. Se proiecteaz pe planul de reprezentare,
obinnd
H astfel formula de
OH
H
OH
proiecie Fischer.
H
C
HO
H
HO C
H n afara planului
CHO(o astfel de
O HC
Formulele proiective
Fischer nu
pot C
fi rotite
H
2.
3.
1.
C
C
C
HCO
operaie poate schimba
O Hconfiguraia atomilor
O H redai n acest mod).
C
C H
De exemplu, nHcazul
2,3,4,5-tetrahidroxipentanalului:
HO H2 C C H
HO
O H CH2 O H

CHO

CHO
3.

OH

HO

HO

CH2 O H

CH2 O H

OH

4.

OH

HO

HO

CH 2 O H

Pentru reprezentarea grafic a conformaiei se pot folosi aceleai formule

perspectivice ca cele folosite pentru reprezentarea configuraiilor.
O simbolizare mai simpl se obine cu ajutorul unor formule de proiecie
obinute prin aezarea moleculei astfel ca axa de torsiune s fie
perpendicular pe planul de proiecie. Atomul de carbon din fa se
figureaz printr-un punct, iar cel din spate printr-un cerc. Celelalte trei
valene ale atomilor de carbon se reprezint prin linii dispuse trigonal n
plan. Aceste formule se numesc formule Newman. De exemplu:

CH3
H

C
H

CH3

CH3
H

H
CH3

CH3
CH3
H

H
H

H3 C CH
H
H

H
H

1.2.3.4. Izomeria de conformaie

Izomeria de conformaie este un tip de izomerie care apare n cazurile

compuilor organici care prezint aceeai configuraie, dar se difereniaz prin

conformaia lor, adic prin poziia unor substitueni n jurul unor legturi .
Izomerii se numesc conformeri sau rotameri.
Datorit faptului c unghiul de torsiune, , poate avea teoretic orice valoare ntre
0 i 360, pentru o specie molecular dat exist un numr nelimitat de
conformeri. Energia lor intern este diferit, deoarece conformerii se deosebesc
prin valorile coordonatelor lor interne (distanele interatomice i unghiurile de
torsiune). n funcie de aceste unghiuri, conformerii se pot clasifica n dou mari
categorii: intercalai i eclipsai.
Conformerii eclipsai au unghiuri de torsiune de 0, 120, sau 240 i au toi
substituenii atomilor legai prin Cl
legtura
la distana minim reciproc. De
Cl
exemplu, n cazul 1,2-dibrom-1,2-dicloretanului:

Br Br
Br Br
H
H
=

Cl
Cl
0

Br H
Cl
H

Br Cl
Cl
Br
120

Br
H

Cl
H
240

 Conformerii intercalai au unghiuri de torsiune de 60, 180 i 300 i au toi

substituenii atomilor legai prin legtura la distana maxim reciproc:

H
H
=

Br

Br

Cl0

Br

Br

Cl

Br

Cl

Cl

Cl

Cl

Br 120

240

Rotaia n jurul legturii comport variaii de energie, datorit interaciunilor

electronice i sterice din molecul. Ca urmare, din numrul teoretic nelimitat de
conformaii posibile, molecula va adopta pe acelea care i asigur o energie
intern minim, corespunztoare unei geometrii moleculare optime. Orice deviere
de la aceasta duce la mrirea energiei interne prin apariia unei tensiuni
conformaionale. n general, conformaiile eclipsate au o energie mai mare dect
cele intercalate. Diferena de energie dintre ele, denumit tensiune de torsiune
(Pitzer), nu este n mod obinuit prea mare i poate fi furnizat de energia termic
a moleculelor, conformaiile trecnd unele n altele la temperatura ambiant.
Totui, marea majoritate a moleculelor se afl la un moment dat n conformaia de
energie minim, care este una din conformaiile intercalate. Celelalte conformaii
intercalate sunt populate cu un numr cu att mai mic de molecule, cu ct energia
lor este mai ridicat. Conformaiile eclipsate sunt doar momente de tranziie ntre
dou conformaii intercalate.

1.2.3.5. Izomeria de configuraie

Izomeria de configuraie este un tip de izomerie care apare n cazul substanelor

care au aceeai formul de constituie, dar difer prin modul de aezare a atomilor
n spaiu.
Izomeria de configuraie poate fi de dou tipuri: enantiomerie i diastereoizomerie.
1.2.3.5.1. Enantiomeria (izomeria optic)
Acest tip de izomerie apare n cazul moleculelor care au o simetrie foarte sczut,
fiind lipsite de elemente de simetrie superioare axei de rotaie (nu au plan de
simetrie, centru de simetrie, sau ax de rotaie-oglindire). Astfel de molecule se
numesc chirale. Cele care au ca element de simetrie doar o ax de rotaie de
ordinul 1 (C1), se mai numesc i molecule asimetrice, fiind cel mai frecvent
ntlnite. Moleculele chirale admit, ca orice corp geometric chiral, dou configuraii
nesuperpozabile prin micri de rotaie sau translaie. Aceste dou configuraii
diferite corespund la dou molecule distincte, care se denumesc enantiomeri, sau
izomeri optici.
Enantiomerii au aceleai coordonate interne, ei deosebindu-se numai prin anumite
proprieti, cum ar fi sensul de rotire al luminii polarizate.
S-a elaborat o clasificare a diverselor tipuri de chiralitate molecular, dup natura
geometric a unitii structurale care este responsabil de aceast chiralitate.
1.2.3.5.1.1. Chiralitatea central
Este determinat de existena unor diferenieri tridimensionale fa de un centru,
numit de obicei centru de chiralitate, sau atom chiral (asimetric).
n cazul atomilor tetracoordinai tetraedrici, de tipul atomului de carbon, condiia
necesar pentru apariia chiralitii este ca cei patru liganzi ai si s fie diferii. n
acest caz apar doi enantiomeri nesuperpozabili, care sunt unul fa de cellalt n
aceeai relaie ca un obiect cu imaginea sa n oglind.

 De exemplu, n cazul 2,3-dihidroxipropanalului (glicerinaldehid), cei doi

enantiomeri sunt:

CHO
H

OH C

CH2 O H
OH

HO H2 C
HO

CHO

CHO
H C OH
H

Formule perspectivice

HO C H

CH2 OH

CH2 OH

Formule proiective Fischer

1.2.3.5.1.2. Specificarea configuraiei enantiomerilor

H. Rosanoff a atribuit convenional (+) glicerinaldehidei, n formula proiectiv,
configuraia cu hidroxilul n dreapta. Aceasta se noteaz cu D, spre deosebire
de enantiomerul ei, notat cu L:

D(+)glicerinaldehid

L(-)glicerinaldehid

Toi compuii care deriv din (+)glicerinaldehid, sau pot fi transformai n ea,
fr a afecta legturile covalente ale atomului de carbon asimetric, fac parte
din seria D, iar compuii care deriv din (-)glicerinaldehid, sau pot fi
transformai n aceasta, fac parte din seria L. Aceste configuraii au fost
denumite configuraii relative.

 O convenie mai cuprinztoare pentru denumirea configuraiilor este convenia

Cahn-Ingold-Prelog, conform creia specificarea configuraiei se realizeaz

astfel:
1) Identificarea tipului de chiralitate.
2) Stabilirea ordinii de succesiune a liganzilor ataai de elementul de chiralitate,
pe baza regulei standard de succesiune, care prevede:
a) au prioritate atomii cu numrul de ordine cel mai mare. Perechea de electroni
neparticipani este considerat ligandul de ordinul cel mai mic;
b) cnd liganzii sunt grupe de atomi, este posibil ca mai muli liganzi s se
ataeze prin acelai fel de atomi. n acest caz, se analizeaz atomii legai n
sfera a 2-a de liganzi. Dac nici astfel nu este posibil o departajare, se
analizeaz sfera a 3-a .a.m.d. Dac liganzii au legturi multiple, acestea se
consider a fi, formal, egale cu un numr de legturi simple egal cu
multiplicitatea lor.
3) Molecula este privit astfel nct legtura dintre centrul de chiralitate i ligandul
de ultim rang s fie perpendicular pe planul de reprezentare, opus privitorului.
4) Dac ordinea de succesiune a celorlali liganzi corespunde sensului acelor
ceasornicului, atunci configuraia se denumete R (rectus = dreapta). Dac
sensul este
se denumete
S (sinister = stnga).
2
1 invers, configuraia
1
2
CHO
CHO
Br
Br

C
F

H
Cl

F
3

Cl
2

R-brom-clor-fluormetan

C
HO CH2
3

H
OH
1

HO CH 2
3

OH
1

2S,3-dihidroxipropanal

1.2.3.5.1.3. Proprietile enantiomerilor

Energiile interne ale moleculelor enantiomere sunt egale, datorit faptului
c distanele interatomice sunt egale i deci i interaciunile dintre atomii
legai i nelegai sunt egale n cei doi enantiomeri. De aceea i proprietile
fizice i chimice fa de factori fizici i chimici achirali sunt identice.
Amestecul n proporii egale al celor doi enantiomeri (amestec racemic) se
comport ns ca un amestec a dou substane diferite.
Fa de factori fizici sau chimici chirali, cei doi enantiomeri au proprieti
diferite. Un astfel de factor este lumina plan-polarizat, al crei plan de
polarizaie este rotit spre stnga de substanele levogire (-) i spre dreapta
de substanele dextrogire (+). Enantiomerii prezint unghiuri de rotaie a
acestui plan egale n valoare absolut, dar de semn contrar.
n reaciile n care se formeaz dintr-o molecul achiral una chiral, se vor
obine, n proporie egal, cei doi enantiomeri (racemicul).
1.2.3.5.2. Diastereoizomeria
Dac o molecul prezint doi atomi de referin care nu accept un plan de
simetrie pentru substituenii lor, care s treac prin aceti atomi, cu
excepia planului care i cuprinde mpreun cu toi substituenii lor, dac
acesta exist, atunci molecula se poate prezenta n aezri geometrice
distincte, care difer prin distana ntre anumii atomi. Acest tip de izomerie
se denumete diastereoizomerie (izomerie de distan).
Exist dou tipuri de diastereoizomerie: cu liber rotaie i fr liber

 1.2.3.5.2.1. Diastereoizomeria fr liber rotaie

Acest tip de izomerie apare atunci cnd n molecul exist elemente de

structur rigide, cum sunt legturile duble, sau sistemele ciclice. Se poate
clasifica n diastereoizomerie etenic i diastereoizomerie ciclic. Dac vreunul
din diastereoizomerii fr liber rotaie este chiral, el se prezint sub forma a doi
enantiomeri.
Specificarea configuraiei
Cea mai veche metod a utilizat termenii de cis i trans, dup cum dou grupri
grefate la cei doi atomi rigizi sunt mai apropiate sau mai deprtate. De exemplu:

HO O C

CO O H

C
H

HO O C

H
C

Acid cis 1,2-etendicarboxilic

C
CO O H

Acid trans 1,2-etendicarboxilic

O metod mai raional de specificare a configuraiei are la baz stabilirea

ordinii de prioritate a substituenilor, conform regulii Cahn-Ingold-Prelog.
Moleculele n care substituenii cu prioritate maxim sunt apropiai se
desemneaz cu Z (zusammen = mpreun), iar moleculele n care substituenii
cu prioritate maxim sunt mai ndeprtai se desemneaz cu E (entgegen =
opus). De exemplu:

Br

H
C

Cl

C
CO O H

Acid E-1-brom-1-clor-etencarboxilic