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4.

Cintica qumica

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

Contenidos
Velocidad de reaccin
Concepto y medida

Ecuacin de velocidad (o ecuacin cintica) de una reaccin


Orden de reaccin; constante de velocidad; determinacin
experimental
Relaciones concentracin-tiempo: ecuaciones de velocidad
integradas
Cinticas de orden cero, de primer orden y de segundo orden

Vida media

Energa de activacin
Variacin de la constante de velocidad con la temperatura

Mecanismos de reaccin
Procesos elementales
Molecularidad

Catlisis
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

Bibliografa recomendada
Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,
F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 15.0, 15.1, 15.2, 15.3, 15.4, 15.5, 15.8, 15.9, 15.10, 15.11

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4. Cintica qumica

Velocidad de
reaccin

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

Velocidad de reaccin: concepto


Magnitud que indica la rapidez con que se produce una
reaccin
Depende del mecanismo de la reaccin (serie de pasos
individuales que dan lugar a la reaccin global)
La medida de velocidades de reaccin permite establecer
mecanismos de reaccin
El conocimiento de los mecanismos permite intervenir para
cambiar la velocidad de reaccin segn convenga
P.ej.: Cmo disminuir la velocidad de descomposicin del ozono
en la alta atmsfera?

[Lectura: Petrucci 15.0]


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4. Cintica qumica

Velocidad de reaccin: concepto


1

H 2O2 H 2O O2

tiempo (s)

[H2O2] (M)

[H2O] (M)

[O2] (M)

0
400

2,32
1,72

0
0,60

0
0,30

En ese intervalo de tiempo:


velocidad de desaparicin de H2O2:

H 2O2
t

1,72 2,32 M

400 s

0,0015 M/s

(cada segundo que pasa, su concentracin disminuye 0,0015 mol/L)


velocidad de formacin de H2O:

H 2O
t

0,60 0 M

400 s

0,0015 M/s

(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,0015 mol/L)


velocidad de formacin de O2:

O2
t

0,30 0 M

400 s

0,00075 M/s

(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,00075 mol/L)


Una velocidad de reaccin cuyo valor no dependa del compuesto de referencia?
[Lectura: Petrucci 15.1]
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Velocidad de reaccin: concepto


1

H 2O2 H 2O O2
2

En ese intervalo de tiempo:


velocidad de reaccin:

tiempo (s)

[H2O2] (M)

[H2O] (M)

[O2] (M)

0
400

2,32
1,72

0
0,60

0
0,30

H 2O2
t

H 2O

1,72 2,32 M 0,60 0 M

400 s

0,0015 M/s

400 s

0,0015 M/s

1 O2
1/ 2 t

1 0,30 0 M

1/ 2
400 s

0,0015 M/s

cada segundo que pasa:


la concentracin de H2O2 disminuye

1 x 0,0015 mol/l

la concentracin de H2O aumenta

la concentracin de O2
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aumenta

x 0,0015 mol/l

1/2 x 0,0015 mol/l

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Velocidad de reaccin: concepto


aA bB g G hH
En un intervalo de tiempo:

1 B
1 G
1 H
1 A
v

b t
g t
h t
a t
Instantnea:

t 0

1 d B
1 d G
1 d H
1 d A
v

b dt
g dt
h dt
a dt

[Lectura: Petrucci 15.1]


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Velocidad de reaccin: medida


1

H 2O2 H 2O O2
2

tiempo (s)

[H2O2] (M)

2,32

400

1,72

800

1,30

1200

0,98

1600

0,73

2000

0,54

2400

0,39

2800

0,28

t (s)

[H2O2] (M)

v (M/s)

400

-0,60

0,0015

400

-0,42

0,0011

400

-0,32

0,00080

400

-0,25

400

-0,19

0,00063 |pendientes|
0,00048

400

-0,15

0,00038

400

-0,11

0,00028

Ecuacin cintica

v k H 2O2
[Lectura: Petrucci 15.2]
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H 2O2 H 2O O2
2

Medida directa:
[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

Descomposicin del H2O2

Elaboracin:
velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos finitos
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-[H2O2]/t (M/s)

t (s)
velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
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10

H 2O2 H 2O O2
2

Medida directa:
[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

Descomposicin del H2O2

Elaboracin:
velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos finitos
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-[H2O2]/t (M/s)

t (s)
velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
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11

H 2O2 H 2O O2
2

Medida directa:
[H2O2] (M)

concentracin - tiempo

-[H2O2]/t (M/s)

Descomposicin del H2O2

Elaboracin:
velocidad - tiempo

t (s)

en intervalos infinitesimales
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-[H2O2]/t (M/s)

t (s)
velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
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Descomposicin del H2O2


1

H 2O2 H 2O O2

Ecuacin cintica
o ec. de velocidad

v k H 2O2

-[H2O2]/t (M/s)

velocidad - concentracin

[H2O2] (M)
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13

Ecuacin de
velocidad

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Ecuacin de velocidad
Ecuacin de velocidad o ecuacin cintica
ecuacin emprica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la reaccin

a A b B L g G h H L

v k A

B L

Orden de reaccin

m, n, ... : orden de reaccin con respecto a A, B, ...


generalmente, son nmeros enteros positivos pequeos: 0, 1, 2
p.ej.: una reaccin de orden cero con respecto a B; una reaccin de segundo orden
con respecto a A y de primer orden con respecto a B; etc...

ocasionalmente, pueden ser nmeros fraccionarios y/o negativos


NO estn relacionados con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin global

m y a NO tienen por qu coincidir; n y b tampoco; etc.


coinciden en reacciones que transcurren en un solo paso (r. elementales)

m+n+... : orden de reaccin total, u orden global de reaccin


[Lectura: Petrucci 15.3]

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Ecuacin de velocidad
Ecuacin de velocidad o ecuacin cintica
ecuacin emprica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones molares de los compuestos que participan en la reaccin

a A b B L g G h H L

v k A

Constante de velocidad o constante cintica:

B L

depende de la reaccin, de los catalizadores (cuando se usan), y de la


temperatura
su valor indica si la reaccin es rpida o lenta
tiene unidades, que dependen del orden de la reaccin

[=]

M 1-(m+n+...) / t

[=]

M 1-(orden total) / t

[Lectura: Petrucci 15.3]


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Ecuacin de velocidad
Ejemplos

H 2O2 H 2O O2

v k H 2O2

2
el orden con respecto a H2O2 es 1; el orden global es 1

reaccin de primer orden respecto a H2O2 y de primer orden global

2 NH 3 N 2 3H 2

vk

el orden con respecto a NH3 es 0; el orden global es 0


reaccin de orden cero global y con respecto a NH3

2 NO2 F2 2 NO2 F

v k NO2 F2

el orden con respecto a NO2 es 1 y con respecto a F2 es 1; el


orden global es 2
reaccin total de segundo orden y de primer orden con respecto a
NO2 y a F2
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Ecuacin de velocidad
Ejemplo: A 600 K, la descomposicin del NO2 es de segundo orden,
con una velocidad de 2,010-3 mol L-1 s-1 cuando la concentracin de
NO2 es 0,080 M.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Calcula la constante de velocidad. Cules son sus unidades?
c) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de NO2 sea 0,020 M?
1

NO2 N 2 O2
2

v k NO2
k

NO2

2,0 103 M s 1
1 1
1
1

0,31
M
s

0,31
mol
L
s
0, 0802 M 2

2
4
1
1 1
v k NO2 0,31 M s 0, 020 M 1, 2 10 M s
2

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Determinacin de la ecuacin de velocidad:


mtodo de las velocidades iniciales
Paso 1: Determinar los rdenes de reaccin en el instante inicial,
eligiendo convenientemente las concentraciones de reactivos
los rdenes de reaccin son independientes del tiempo y de las
concentraciones
de la ratio entre las velocidades iniciales de dos mezclas de reaccin que
difieren en la concentracin de un solo reactivo se extrae el orden de
reaccin con respecto a ese reactivo
preparar pares de mezclas variando el reactivo del que se cambia la
concentracin

Paso 2: Determinar la constante de velocidad a partir de los datos de


concentracin y velocidad inicial de cualquiera de los experimentos
anteriores
la constante de velocidad es independiente del tiempo y de las
concentraciones

[Lectura: Petrucci 15.3]


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19

Determinacin de la ecuacin de velocidad:


mtodo de las velocidades iniciales
2 HgCl2 ( ac ) C2O42 ( ac ) 2Cl ( ac ) 2CO2 ( g ) Hg 2Cl2 ( s )

Ejemplo:

v k HgCl2 C2O
m

Expto.

HgCl2 / M

C2O42 / M

1
2
3

0,105
0,105
0, 0525

0,15
0,30
0,30

HgCl2 2
v2

HgCl2

v1

HgCl2 2
v2

HgCl2

v3
3

2
4

C2O
2

2
C2O4

1
n
C2O42

C2O4

2
4

v1

HgCl2 1 C2O42

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2
1

C2O
2
2
C2O4
1

HgCl2 2

HgCl2 3

2
4

vinicial / M min 1

1, 78 105
7,12 105
3,56 105
7,12 0,30

1, 78 0,15

7,12 0,105

3,56 0, 0525

1, 78 10 5 M min 1
0,105 M 0,15 M

n
m
4, 00 2, 0 n

n2

2, 00 2, 00m m 1

k 7,5 103 M 2 min 1


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20

Ecuaciones
concentracin-tiempo

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Ecuaciones concentracin - tiempo


A partir de la ecuacin de velocidad es posible establecer cmo
cambian con el tiempo las concentraciones de los reactivos
Las ecuaciones concentracin-tiempo se llaman ecuaciones de velocidad
integradas
porque resultan de la integracin de la ecuacin de velocidad, que es una
ecuacin diferencial

P.ej.:

v k A

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d A
dt

k A

A f t

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Ecuaciones concentracin tiempo.


Reacciones de orden cero
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos

d A
dt

k ;

vk

d A k dt ;

A t A 0 k t 0

A t

t t

d A k d t

A 0

t 0

A A 0 k t

El grfico concentracin - tiempo es


una recta de pendiente negativa
el valor absoluto de la pendiente es la
constante de velocidad

A 0

tan k

t
[Lectura: Petrucci 15.4]
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23

Ecuaciones concentracin tiempo.


Reacciones de primer orden
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos

d A
dt

k A ;

1
d A k dt ;
A

v k A
A t

A 0

t t

1
d A k d t ;
A
t 0

ln A t ln A 0 k t 0 ; ln A ln A 0 k t

A A 0 ek t

ln A

El grfico logaritmo natural de


concentracin - tiempo es una recta de
pendiente negativa
ln A
el valor absoluto de la pendiente es la
constante de velocidad

tan k

t
[Lectura: Petrucci 15.5]
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Ecuaciones concentracin tiempo.


Reacciones de segundo orden
Caso: descomposicin de un solo reactivo

A productos

d A
dt

k A ;
2

1
1

k t 0 ;
A t A 0

v k A
A t

1
1

k t
A A 0

la pendiente es la constante de
velocidad

t t

A d A k d t

d A k dt ;

El grfico inverso de concentracin tiempo es una recta de pendiente


positiva

t 0

1
A
tan k

1
A 0

t
[Lectura: Petrucci 15.6]
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25

Concentracin tiempo

A
A 0

t
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26

Vida media
Vida media (de un reactivo): El tiempo que debe transcurrir para
que la concentracin de un reactivo se reduzca a la mitad

t1/ 2 ;

A t

1/2

A 0 2

Reacciones de orden cero:

A 0
2

A 0 k t1/ 2 ;

k t1/2

A 0
2

t1/ 2

A 0
2k

Reacciones de primer orden:

ln

A 0
2

ln A 0 k t1/2 ;

k t1/2 ln 2 ;

t1/2

0, 693
ln 2

k
k

t1/2

k A 0

Reacciones de segundo orden:

2
1

k t1/2 ;
A 0 A 0

k t1/2

;
A 0

[Lectura: Petrucci 15.5, 15.6]


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Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de orden
cero con k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentracin inicial de A 1,000M,
calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de descomposicin, b)
el tiempo necesario para que la concentracin sea 0,200M, c) la vida media

A A 0 k t

A 1, 000M 1, 0 105 M s 1 12 3600 s


t

A 0 A

t1/2

A 0
2k

1, 000 0,200 M

1, 0 105 M s 1

1, 000 0, 43 M 0,57 M

8, 0 104 s 22 h

1, 000 M
4

5,
0

10
s 14 h
5
1
2 1, 0 10 M s

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28

Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de primer
orden con k=1,0x10-5 s-1. Si se parte de una concentracin inicial de A 1,000M,
calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de descomposicin, b)
el tiempo necesario para que la concentracin sea 0,200M, c) la vida media

ln A ln A 0 k t
ln A ln1, 000 1, 0 10 5 s 1 12 3600 s
t

ln A 0 ln A

t1/2

k
ln 2

ln1, 000 ln 0, 200


1, 0 105 s 1

ln 2

1, 0 105 s 1

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0, 432 ; A e 0,432 M 0, 65 M
1, 6 105 s 45 h

6,9 104 s 19 h
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29

Concentracin - tiempo
Ejemplo: La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de segundo
orden con k=1,0x10-5 M-1s-1. Si se parte de una concentracin inicial de A
1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de
descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea 0,200M,
c) la vida media

1
1

k t
A A 0

1
1

1, 0 105 M 1s 1 12 3600 s 1, 43 M 1 ;
A 1, 000M
t
t1/2

1/ A 1/ A 0
k

1/ 0, 200 1/1, 000 M 1

1, 0 105 M 1s 1

1
1

k A 0
1, 0 105 M 1s 1 1, 000 M

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A 0, 70 M

4, 0 105 s 110 h

1, 0 105 s 28 h
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30

Energa de
activacin

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Modelos tericos de la cintica qumica


Teora de colisiones
Las molculas chocan
en gases, la frecuencia de colisiones es del orden de 1030 colisiones/seg
si todas las colisiones produjesen reaccin, las velocidades de reaccin seran
altsimas, del orden de 106 M/s; en la realidad son mucho menores

Energa de activacin: Slo los choques entre molculas que


traen una energa cintica mayor que una dada producen reaccin
qumica
Slo los choques entre molculas bien orientadas son efectivos

Teora del estado de transicin


En los choques efectivos se forma una especie hipottica, el
complejo activado, que est en un estado transitorio llamado
estado de transicin, que se descompone, dando lugar o bien a
los reactivos o bien a los productos
La diferencia de energa entre el estado de transicin y los
reactivos es la energa de activacin

[Lectura: Petrucci 15.8]

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32

Colisiones reactivas y no reactivas


Colisin no reactiva: insuficiente energa cintica

Colisin reactiva: suficiente energa cintica y orientacin adecuada

Colisin no reactiva: suficiente energa cintica pero orientacin


inadecuada

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33

Energa de activacin
estado de transicin

Energa (kJ)

N 2 L O L NO

H r Ea (directa) Ea (inversa)

Ea (directa)
+209 kJ

Ea (inversa)
reactivos

N 2O NO

+348 kJ

EH
-139 kJ

productos

N 2 NO2
coordenada de reaccin
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34

Dependencia de la constante de velocidad con la


temperatura
Observacin: La velocidad de una reaccin aumenta con T
Ley de Arrhenius (1889): con bastante aproximacin, la constante
de velocidad de la mayora de las reacciones aumenta con T segn:

Ea
ln k2 ln A
RT2
E
ln k1 ln A a
RT1
E
ln k2 ln k1 a
R

Ea
k2
ln
k1
R

k Ae

1 1

T2 T1

1 1

T2 T1

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Ea RT

ln k
ln

k2
k1

ln k ln A

Ea
RT

Ea

pendiente:
R
1
1 1

T2 T1

1T

[Lectura: Petrucci 15.9]


4. Cintica qumica

35

Dependencia de la constante de velocidad con la


temperatura
Ejemplo: Calcula la energa de activacin de una reaccin cuya constante de
velocidad vale k=3,46x10-5 s-1 a 298 K y k=9,63x10-5 s-1 a 305 K.

Ea
9, 63 105 s 1
ln

5 1
3, 46 10 s
R
Ea

1
1

305
K
298
K

Ea
1, 023615 7, 7016 10 5 K 1
R

1, 023615
1
1
K

8,3145
JK
mol
111 kJ / mol
5
7, 7016 10

Ejemplo: Calcula la constante de velocidad de una reaccin a 305 K, si su valor


a 298K es k=3,46x10-5 s-1 y su energa de activacin es de 111 kJ/mol.

k2
111103 J mol 1 1
1
ln

5 1
1
1
3, 46 10 s
8,3145 JK mol 305 K 298 K
k2
1,028241

e
3, 46 105 s 1
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1, 028241

k2 9, 67 105 s 1
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36

Mecanismos de
reaccin

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Mecanismos de reaccin
Mecanismo de reaccin: serie de procesos elementales que da
lugar a una reaccin global
debe ser consistente con la estequiometra de la reaccin global o neta
debe ser consistente con la ecuacin de velocidad experimental

Procesos elementales: transformaciones qumicas por las que, en


una sola etapa, se reagrupan los tomos de una o varias molculas
(Molecularidad: nmero de molculas involucradas en la formacin del
estado de transicin en un proceso elemental)
Los PE suelen ser unimoleculares o bimoleculares (un choque efectivo de
tres o ms molculas es altamente improbable)

A diferencia de lo que ocurre con la reaccin global, en la ecuacin de


velocidad de los PE, los exponentes de las concentraciones son los
mismos que los coeficientes estequiomtricos
Existen especies qumicas intermedias, que no son reactivos ni
productos, que se producen en un proceso elemental y se consumen en
otro. stas no pueden aparecer en la ecuacin de velocidad global.
Si un PE transcurre mucho ms lento que los dems, l constituye la
etapa determinante de la velocidad de la reaccin global
[Lectura: Petrucci 15.10]
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4. Cintica qumica

38

Mecanismos de reaccin

Reactivos

Intermedios

Productos

Paso
rpido

Paso
lento
perfil de reaccin

Coordenada de reaccin
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39

Mecanismos de reaccin
H 2 2 ICl I 2 2 HCl

experimentalmente:

v k H 2 ICl

Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rpido

H 2 ICl HI HCl
Paso 2, rpido: HI ICl I 2 HCl
Paso 1, lento:

H 2 2 ICl I 2 2 HCl
estequiometra OK

v1 k1 H 2 ICl
v 2 k2 HI ICl

Paso determinante

v v1 k1 H 2 ICl
ec. de velocidad experimental OK

Para que se d el paso 2 hace falta que se produzca HI en el paso 1. Siendo el


PE2 ms rpido, en cuanto se produce HI en el PE1 se consume
inmediatamente en el 2. Por tanto el PE1, es decir el paso lento, determina la
velocidad de la reaccin global. Eso explica que sta sea de primer orden
respecto a H2 y a ICl y de segundo orden global.
[Lectura: Petrucci 15.10]
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

40

Mecanismos de reaccin
H 2 2 ICl I 2 2 HCl

experimentalmente:

v k H 2 ICl

Caso: Mecanismo con un paso lento seguido de otro rpido

Energa (kJ)

estado de
transicin
del PE1

PE1: H 2 ICl HI HCl

Ea
reactivos

H 2 2 ICl

estado de
transicin
del PE2

intermedio

HI HCl ICl
PE2 : HI ICl I 2 HCl
productos

I 2 2 HCl

coordenada de reaccin
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

41

Mecanismos de reaccin
2 NO O2 2 NO2

experimentalmente:

v k NO O2
2

Caso: Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro lento


Paso 1, rpido:
Paso 2, lento:

2 NO N 2O2
N 2O2 O2 2 NO2

k1 NO k1 N 2O2
v 2 k2 N 2O2 O2 Paso determinante
2

2 NO O2 2 NO2
estequiometra OK
Si el paso 2 es el determinante, v=v2. N2O2 es un intermedio de reaccin y no
puede aparecer en la ecuacin de velocidad global. Si el PE2 es lento, permite
que el PE1 directo y el PE1 inverso alcancen el equilibrio, lo que permite
calcular [N2O2] en funcin de un reactivo.

v v 2 k2 N 2O2 O2

k1
2
2
k2
NO O2 k NO O2
k1

k k2

ec. de velocidad experimental OK

k1
k1

[Lectura: Petrucci 15.10]


Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

42

Mecanismos de reaccin
2 NO O2 2 NO2

experimentalmente:

v k NO O2
2

Energa (kJ)

Caso: Mecanismo con un paso rpido y reversible seguido de otro lento


estado de
transicin
del PE1

Ea

2 NO

estado de
transicin
del PE2

N 2O2 O2 2 NO2

N 2O2

reactivos

2 NO O2

intermedio

N 2O2 O2

productos

2 NO2

coordenada de reaccin
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

43

Catlisis

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

Catlisis
Catalizador: sustancia ajena a reactivos y productos, que participa
en la reaccin sin alterarse permanentemente, aumentando su
velocidad
altera el mecanismo de reaccin
disminuye la energa de activacin
da lugar a un estado de transicin distinto, ms lbil y menos energtico

no altera la entalpa de reaccin ni la entropa de reaccin

Energa (kJ)

no altera la espontaneidad de la reaccin

coordenada de reaccin
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

[Lectura: Petrucci 15.11]


4. Cintica qumica

45

Catlisis
Catalisis homognea: el catalizador est presente en la misma
fase que reactivos y productos, normalmente lquida
Ejemplo: descomposicin del H2O2 catalizada con IPaso 1, lento:
Paso 2, rpido:

H 2O2 I OI H 2O v1 k1 H 2O2 I
H 2O2 OI H 2O O2 I

Paso determinante

2 H 2O2 2 H 2O O2
Al ser el PE2 ms rpido, en cuanto desaparece I- en el PE1, aparece
inmediatamente por el PE2, por lo que la concentracin de I- es constante, con
lo que k I k
1

v v1 k H 2O2

En este caso, la reaccin catalizada con I- es de primer orden, como la no


catalizada, pero la constante de velocidad es mucho mayor. Adems, la de la
catalizada aumenta con la concentracin de catalizador, en este caso.
[Lectura: Petrucci 15.11]
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

46

Catlisis
Catalisis heterogna: el catalizador est en una fase diferente;
normalmente el catalizador es un soporte slido sobre el que ocurre la
reaccin
Ejemplo: oxidacin de CO a CO2 y reduccin de NO a N2 sobre Rh

2CO 2 NO

Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

Rh

2CO2

N2

4. Cintica qumica

47

Catlisis
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas,
protenas de masa molar grande
catlisis muy especfica (modelo llave y cerradura)
es una catlisis homognea, pero tiene mucho parecido con la
catlisis en superficie
ejemplo: descomposicin de lactosa en glucosa y galactosa
catalizada por lactasa

enzima

Exp.:

orden cero

k E 0 S
KM S

k E0 S
KM

k E 0 S

k E 0

primer
orden

S
[Lectura: Petrucci 15.11]
Qumica (1S, Grado Biologa) UAM

4. Cintica qumica

49

Catlisis
Catalisis enzimtica: reacciones catalizadas por enzimas,
protenas de masa molar grande
Paso 1 R:

mecanismo de Michaelis y Menten


PE2 determinante:
[ES] constante:
(por 2L y 1R)
[E]0=[E]+[ES]:

v v 2 k2 ES

Paso 2 L:
Global:

k1 E S k1 k2 ES

k1 E 0 ES S k1 k2 ES
k1 E 0 S k1 ES S k 1 k 2 ES

k2 k1 E 0 S

E S ES
ES E P
SP

k1 k2 k1 S

k2 E 0 S
KM S

ES

KM

k1 E 0 S

k1 k2 k1 S

k1 k2
k1
[Lectura: Petrucci 15.11]

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4. Cintica qumica

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