Precipitarea din soluii solide suprasaturate

Condiiile formrii precipitatelor

Condiiile prezente n sisteme metalice (pe baz de Al, Fe, Ni i Ti) i ceramice
sistemul de aliaje s prezinte solubilitate variabil n stare solid a componen ilor;
soluia solid poate deveni instabil datorit suprasatura iei i se descompune prin
precipitarea unei faze noi.
suprasaturat saturat + precipitat
la fritul transformrii se atinge starea de echilibru alctuit din:
a) o matrice de faz iniial cu comp.chimic i parametrii reelei diferi i de a solu iei solide
suprasaturate;
b) o faz precipitat cu comp.chimic i reea cristalin distinct.

Termodinamica formrii precipitatelor de echilibru

Fora motrice diferena ntre energia liber a soluiei solide

suprasaturate i a amestecului de faze rezultat (matrice + precipitat).
Variaia de energie liber la temperatur constant curbele de variaie a
energiei libere pe atom cu concentraia ;
Fora motrice (la temp.const.) depinde de gradul de suprasaturaie

Mecanismul transformrii
Descompunerea soluiei solide suprasaturate are loc prin :
germinare de precipitate cu structur diferit de cea a matricei (chiar
dac n primele stadii sunt identice).
Caracteristicile mecanismului transformrii:
a) raza critic a germenului de echilibru variaz invers propor ional cu
gradul de subrcire i gradul de suprasaturaie;
b) energia de activare a germinrii scade cu cre terea gradului de
suprasaturaie crescnd probabilitatea germinrii;
c) la grade mari de suprasaturaie, bariera de energie de activare este
foarte mic i poate fi depit prin fluctuaii de concentra ie fr
formarea de germeni cu interfee nete i cu energie proprie;
transformarea iniiat de segregate de atomi;
prezena zonelor Giunier- Preston modific parametrii reticulari ai
matricei;

Mecanismul transformrii
c) precipitatul iniial poate avea compozi ia chimic diferit de cea de echilibru
prezennd interfee (coerente i semicoerente) cu energie neglijabil;
precipitatele de tranziie au energia liber mai mare dect faza de echilibru;
d) creterea temperaturii de precipitare proces de revenire (dizolvarea
precipitatelor cu dimensiuni mai mici dect cea critic);
Clasificarea transformrilor de precipitare dup mecanismul i morfologia
structurii
1. precipitri continue de faza de echilibru;
2. precipitri discontinue de faze de echilibru;
3. formarea zonelor Guinier-Preston i a fazelor de tranziie

Precipitarea continu a fazelor de echilibru

Caracteristici:
Transformare omogen cu germinare i cretere controlat de difuzie;
Precipit direct faza de echilibru dac gradul de suprasatura ie este mic,
la temperatura transformrii i viteza de rcire este lent (n domeniul critic
al transformrii);
Incluziunile nemetalice i deformarea plastic anterioar favorizeaz
germinarea fazei de echilibru;
Procesul de germinare are loc simultan n ntregul volum al solu iei solide
suprasaturate (se modific doar compoziia chimic pn ajunge la
compoziia de echilibru);
Creterea germenilor poate cauza microdeformaii elastice locale cre te
duritatea.

Precipitarea continu a fazelor de echilibru

Morfologie

Precipitare continu general i precipitare preferen ial la limite de

gruni, pe plane de alunecare, dislocaii sau alte defecte de re ea.
Forma precipitatelor continue este: sferic, acicular, plat, cubic etc.
determinat de :
- energia interfeei precipitatului;
- energia de deformare nmagazinat;
- viteza de difuzie a elementelor

La sfritul procesului global de precipitare, particulele de faz nou,

indiferent de forma iniial sufer procesul de sferoidizare ( maturare
Ostwald)

Precipitate discontunue

Caracteristici
Localizat totdeauna la limite de gruni;
n primele stadii microstructura conine colonii bine definite
de lamele alternante de faz precipitat i matrice;
Precipitatele cresc prin procese atomice la interfa (difuzia pe
distan mare);
Pe msur ce coloniile avanseaz n interiorul cristalelor de
soluie solid, procesele de precipitare sunt nsoite de
recristalizarea (detensionarea) masei de baz.

Evoluii microstructurale la precipitare continu i discontinu

Formarea zonelor Guiner-Preston i a fazelor de tranziie

Condiia de obinere
La grade mari de suprasaturaie;
se formeaz mai uor dect cele de echilibru
prezint o mare stabilitate la temperaturi sczute
Natura, mrimea i cantitatea fazelor de tranziie,
determinat de compoziia chimic i temperatura la care
are loc precipitarea;
suprasaturat GP1 GP2 ()
regiuni distorsionate ale reelei matricei introduc
tensiuni locale mari;
zonele G.P. sunt metastabile;

Formarea zonelor Guiner-Preston i a fazelor de tranziie

Caracteristici morfologice
Dimensiunea, forma i distribuia zonelor G.P. depinde de:
natura aliajului n care se formeaz;
de prelucrrile mecanice i termice anterioare.
Dimensiunile atomice ale metalului de baz i a
elementelor de aliere aproape egale formeaz zone
sferice (expl. Al-Zn, Al-Ag);
Diferene mari ntre dimensiunile atomice ale metalului de
baz i a elementelor de aliere formeaz discuri, a cror
plane sunt paralele cu matricea (expl. Al-Cu).

Mecanismul durificrii prin precipitare

Durificare prin precipitare - creterea valorilor caracteristicilor mecanice n urma

precipitrii fazelor secundare din soluii solide suprasaturate;
Este o durificare prin dispersie interaciunea ntre disloca ii i particulele de
precipitat;
efectul de obstacol al particulelor de precipitat n calea deplasrii disloca iilor
depinde de :
rezistena la forfecare a particulelor;
gradul de dispersie al precipitatelor determinat de distan a dintre
particule sau diametrul precipitatelor
dispersia fazelor precipitate influenat prin:
microaliere i bombardamentul cu neutroni accelera i sau neutroni
termici.

Coalescena precipitatelor

nclzirea la o temperatur ridicat a sistemului care con ine o faz dispersat ntr-o
matrice produce creterea dimensiunii medii ale particulelor de precipitat i
micorarea numrului de particule poart denumirea de coalescen
Coalescen:
are loc numai dac precipitatul este solubil n matrice.
produce diminuarea valorilor caracteristicilor mecanice ale aliajului.
Fora motrice - micorarea energiei libere a sistemului prin reducerea ariei
interfeelor precipitatului.
- procesul de dizolvare a particulelor mici i cretere a celor mari
prin difizia atomilor de dizolvat situai n imediata vecintate
- se presupune c n soluia solid n echilibru cu particulele de
precipitat
Se introduce desenul cu variaia energiei libere func ie de compozi ie

Mecanism de difuzie
difuzia atomilor situai n imediata vecintate a particulelor mici spre
regiuninile din jurul particulelor mari;
se presupune c n soluia solid n echilibru cu particulele de precipitat,
concentraia atomilor de dizolvat este mai mare pentru particulele mici dect
pentru cele mari;
- ntr-un sistem care conine particule de precipitat de diferite
dimensiuni se creaz un flux de atomi din vecintatea particulelor mici spre
cele mari.
Se introduce desenul cu fluxul

Punerea n soluie a precipitatelor

Renclzirea amestecului saturat + precipitat la temperaturi superioare limitei
de solubilitate a fazei precipitate are drept rezultat redizolvarea precipitatului.
Proces de difuzie diferena de compoziie chimic ntre matrice i precipitat
asigur gradientul de concentraie necesar deplasrii fluxului de atomi ai
elementelor de aliere de la precipitat matrice
Cinetica transformriii depinde de:
stabilitatea precipitatului la nclzire
viteza de difuzie a elementelor de aliere n re eaua matricei;