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Licenciatura em Qumica
Fsico-Qumica II
Juliano S.M.A
Equilbrio
qumico
Eletroqumica
ATKINS, P. W.; JONES, L.Princpios de qumica: questionando a vida
moderna e o meio ambiente. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p.
Relatrios: 1,0
Equilbrio de fases
Solubilidade
Propriedades coligativas
Fases e transio de fase
Hvap
Hsub
Hfus
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase
Na transformao do estado slido para o lquido o
aumento da temperatura favorece a vibrao das
unidades dos slidos ao redor de suas posies de
equilbrio, com aumento energtico crescente,
permitindo a movimentao das unidades.
O aumento da liberdade de movimento das
molculas ou ons medido pelo calor de
fuso, ou entalpia de fuso, representado
por Hfus. O calor de fuso do gelo, por
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase
Na transformao do estado lquido para o estado
gasoso, o aumento da temperatura favorece a
movimentao das molculas de forma crescente. As
molculas que entram na fase gasosa exercem uma
presso sobre o lquido, chamada de presso de vapor,
cuja presso aumenta com a temperatura.
A energia necessria para provocar a
transio chamada de calor de
vaporizao, ou entalpia de vaporizao,
representada por Hvap. O calor de
Rompimento
de
interaes
intermolecul
ares
(Vaporizao
Presena de
)
interaes
intermolecular
es (Fuso)
Variao de energia acompanhando as
mudanas de fase
Foras intermoleculares
Foras intermoleculares
Torricelli
A presso de vapor de uma substncia a presso
exercida pelo vapor que est em equilbrio dinmico
com a fase condensada.
O equilbrio dinmico (termodinmico) atingido
quando o nmero de molculas no estado gasoso,
igual ao nmero dessas molculas que atingem a
superfcie do lquido.
Equilbrio dinmico entre gua lquida e seu vapor
simbolizado por:
H2O(l) H2O(g)
Volatilidade e presso de vapor
Foras
intermoleculares
fortes menor
presso de vapor
Foras (menos voltil)
intermoleculare
s fracas maior
presso de
vapor (mais
voltil)
Presso de vapor e ponto de ebulio
Ponto de ebulio
normal
Maior altitude:
<Patm < Pv
<PE
Menor altitude:
>Patm > Pv
>PE
Estimativa da presso de vapor
A estimativa da presso de vapor feita em geral de
forma experimental ou atravs de equaes empricas.
A equao mais utilizada a de Clausius-Clapeyron:
Presso de slido para lquido
Calcule a presso necessria para fundir a -10C,
sabendo que o volume molar da gua lquida 18,01
mL e que o volume molar do gelo 19,64 mL. S para o
processo +22,04 J/K. Admita que estes valores
permanecem relativamente constantes com a
temperatura. Voc precisar do seguinte fator de
H2O(s) H2O(l)
converso: 1 L.bar = 100 J.
= 18,01 19,64 = 1,63 mL = -1,63x10-
=L -10C, que igual a -10 K (variao de
3
p = 1,35 x 103
bar
Presso em condies extremas
Calcule a presso necessria para fazer diamante a
partir da grafite, a uma temperatura de 2000 K. Use a
seguinte informao:
C(s, grafite) C(s,
diamante)
S (J/K) 5,69 2,43
V (L) 4,41x10-3 3,41x10-3
p = 65,200 bar
esso em fases lquida-gasosa e slida-gaso
ln = variao da entalpia de
vaporizao
Qual a presso necessria para mudar o ponto de
ebulio da gua de seu valor a 100C (373K) a 1,00
atm para 97C (370K)? O calor de vaporizao da gua
40,7 kJ mol-1. A densidade da gua lquida a 100C
0,958 gmL, e a densidade do vapor de 0,5983 g/L.
(101,32
1 passo: clculo da ).
J = 1 L atm -1
variao do volume
(V)
1 mol de H2O = 18,01/0,958 = 18,8 mL
1 mol de vapor de H2O = 18,01/0,5983 = 30,10 L
= 30,10 L 18,8 mL =
. ln
p = 1353 J/L (-
0,00808)
p = -10,93
J/L
p = 1,00 -0,108 =
Presso de vapor de um lquido com
variao da temperatura
ln(p2/p1) =-(Hvap/R ).(1/T1-1/T2)
-0,47317 = - (Hvap/8.314).(8,938.10-5)
Hvap = (0,47317 x
8,314)/8,938.10-5
Hvap = 44013, 59 J mol-1
A presso de vapor da gua a 25C 23,76 torr e sua
entalpia de vaporizao na temperatura dada 44,0 KJ
mol-1. Calcule a presso de vapor da gua a 35C.
ln(p2/p1) =-(Hvap/R ).(1/T1-1/T2)
ln(101,3/13,3) =-(4,35.104/8,314 ).
(1/307,90-1/T2)
2,03 =5232,14.(1/307,90-1/T2)
3,88.10-4 =(1/307,90-1/T2)
1/T2 = 2,86.10-3
T2 = 349,7 K
Diagrama de fases
um grfico que resume as condies de equilbrio
existentes entre os diferentes estados da matria, alm
de permitir determinar a fase de uma substncia estvel
em qualquer temperatura e presso.
Qualquer combinao de temperatura e presso que
no esteja em uma curva representa uma fase nica.