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Tema 2: Equilibrio

qumico
2.1 Reacciones cuantitativas. Reacciones no cuantitativas
y reversibilidad.

2.2 Origenes cineticos de la Ley de Accion de Masas.


Cociente de reaccion y la constante de equilibrio, Keq, Kc,
Kp.

2.3 Sistemas homogeneos gaseosos. Sistemas


heterogeneos. Sistemas en solucion.

2.4 Alteracion de la condicion de equilibrio. Principio de Le


Chatelier. Accion de la temperatura, concentracion y
presion al equilibrio.

2.5 Calculo de concentraciones en el equilibrio. Aplicacion


de Keq cuando se altera la condicion de equilibrio, para
los calculos de la nueva situacion de equilibrio. Problemas
numericos.
2.1 Reacciones cuantitativas. Reacciones
no cuantitativas y reversibilidad.

NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

2 HI (g) H2 (g) + I2 (g)


Reaccin reversible

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)


2.2 Origenes cineticos de la Ley de
Accion de Masas. Cociente de
reaccion y la constante de equilibrio,
Keq, Kc, Kp.
Reaccin reversible
Reaccion directa

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)


Reaccion inversa

Vrd = k1 c (H2) c (I2)


Vri = k2 c(HI)2
V
vrd vrd=vri

vri

t equilibrio t
Una reaccin qumica alcanza su
estado de equilibrio cuando la
velocidad de la reaccin directa y la
velocidad de la reaccin inversa se
igualan.
Caractersticas del estado de
equilibrio
1. Las concentraciones de todas las
sustancias permanecen constantes.

2. No se observan cambios macroscpicos.

1. Ocurren cambios microscpicos.

1. Es dinmico.

2. Estn regidos por una constante cuyo


valor slo cambia con la temperatura.
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
Vrd = k1 c (H2) c (I2)
Vri = k2 c(HI)2
Entonces: k1 c (H2) c (I2) = k2 c(HI)2
Si agrupamos las constantes de
velocidad y las concentraciones
tendremos:
K1 / k2 = c(HI)2 / c (H2) c (I2)
K eq = c(HI)2 / c (H2) c (I2)
Para una reaccin general:
a A (g) + b B (g) r R (g)
+ q Q (g)

Keq = cq(Q) cr(R) ca(A)


cb(B)

Kc = cq(Q) cr(R) ca(A) cb(B)

Kp = pq(Q) pr(R) pa(A)


pb(B)
Ley de accin de masas o ley de
Gulberg y Waage

En el equilibrio, el producto de las


concentraciones de los productos elevadas
a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos, dividido entre el producto
de las concentraciones de los reactivos
elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos, es una constante para
cada temperatura llamada constante de
equilibrio Keq o Kc.
2.3 Sistemas homogeneos gaseosos. Sistemas
heterogeneos. Sistemas en solucion.

a A (s) p P (g) q Q (g)

Kc = cp(P) cq (Q)

CaCO3 (s) CaO (s) + CO 2 (g)

Kc = c(CO2)
2.4 Alteracion de la condicion de equilibrio.
Principio de Le Chatelier. Accion de la
temperatura, concentracion, volumen y
presion al equilibrio.

Principio de Le Chatelier: Si a una reaccion


que ha alcanzado su estado de equilibrio le
introducimos un cambio en la temperatura,
la concentracion o la presion, el sistema
evolucionara de modo tal que contrarreste
el cambio introducido.
Efecto de la
concentracin
Si a una reaccion que ha alcanzado su
estado de equilibrio le aumentamos la
concentracion de una de las sustancias
involucradas, el equilibrio evolucionara
de modo tal, que disminuya dicha
concentracion.
Efecto de la presin
Si a una reaccion que ha alcanzado su
estado de equilibrio le aumentamos la
presion, el equilibrio evolucionara de
modo tal, que disminuya la misma, o sea,
favoreciendo la reaccion que produzca
menor nmero de moles gaseosos.
Efecto de la temperatura
Si a una reaccion que ha alcanzado su
estado de equilibrio le aumentamos la
temperatura, el equilibrio evolucionara
de modo tal, que disminuya la misma, o
sea, favoreciendo la reaccion
endotermica.
2.5 Calculo de concentraciones en el equilibrio. Aplicacion de Keq
cuando se altera la condicion de equilibrio, para los calculos de la
nueva situacion de equilibrio. Problemas numericos.
Sea la siguiente reaccin qumica:
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
Si sabemos que a una temperatura dada el valor de Kc = 50 para dicha
reaccin, calcular la concentracin de cada una de las sustancias si
encerramos en un recipiente de 5 L; 5 mol de H2 ; 2 mol de I2 y 1 mol de HI.

sustan n n n V c equilibrio
cia iniciale transformad equilibri
s os o
H2 5 -x 5-x 5 (5 x) / 5
I2 2 -x 2-x 5 (2 x) / 5
HI 1 2x 2x 5 (1+2x) / 5
sustan n n n V C equilibrio
cia iniciale transformad equilibri
s os o
50 H 2 5 -x 5-x 5 (5 x) / 5
I2 2 -x 2-x 5 (2 x) / 5
HI 1 2x 2x 5 (1+2x) / 5

Kc = (1+2x / 5)2 (5-x) / 5 (2 x) / 5

50 = (1+2x / 5)2 (5-x) / 5 (2


x) / 5
50 = (1+2x)2 (5-x)
(2 x)
50 = 4x2 + 4x +1 (x2
-7x+10)
50 (x2 7x +10 = 4x2 +
4x+1
46x2 354x + 499 = 0

a =46 b = -354 c=
499
X = 1.86
1
x = 5.8
a =46 b = -354
c= 499

X = -b b2 4ac
2a X = 1.86
1
x2= 5.8
sustan n n n V C equilibrio
cia iniciale transformad equilibri
s os o
50 H 2 5 -x 5-x 5 (5 x) / 5
I2 2 -x 2-x 5 (2 x) / 5
HI 1 2x 2x 5 (1+2x) / 5

c(HI) = 1+1.86 5 = 0.58 mol/L

c(H2) = 5 1.86 5 = 0.63 mol / L

c(I2) = 2- 1.86 5 = 0.03


mol/ L
Ejercicio resuelto

Dado la siguiente reaccin en equilibrio:


1.1 Escriba la expresin de Kc y de Kp
1.2 Cul tendr mayor valor?
2. Explique qu le sucede a la concentracin de cada una de
las sustancias, si:
2.1 Aumento la temperatura.
2.2 Disminuyo la presin.
2.3 Aumento la concentracin de O2
2 CO (g) + O2 (g) DF 2 CO2 (g) H < 0
1.1 Kc = c2 (CO2) [c2 (CO) c (O2)]
Kp = p2 (CO2) [p2 (CO) p (O2)]

1.2 Kp = Kc (RT)n n = 2 (2 1) = 1
Kp = Kc (RT)1
Obviamente, Kp > Kc
Kc = Kp cuando n = 0 Por qu?
Ejercicio resuelto
Dado la siguiente reaccin en equilibrio:
2. Explique qu le sucede a la concentracin de cada una de las sustancias, si:
2.1 Aumento la temperatura.
2.2 Disminuyo la presin.
2.3 Aumento la concentracin de O 2
2 CO (g) + O2 (g) DF 2 CO2 (g) H < 0

2.1 Si aumentamos la temperatura se favorecer (se har ms rpida) la


reaccin endotrmica, en este caso la inversa, pues el valor de la variacin
de entalpa es menor que cero, lo que es caracterstico de las reacciones
exotrmicas y corresponde a la reaccin directa, entonces, la inversa tendr
signo contrario, o sea, mayor que cero, ser una reaccin endotrmica.
Si la reaccin inversa se favorece, la velocidad con que desaparecer el dixido
de carbono ser mayor que la velocidad con que se forma, por lo que su
concentracin disminuir.
En cambio, la velocidad con que se formarn las sustancias que se encuentran
escritas a la izquierda de la ecuacin, monxido de carbono y dioxgeno,
ser mayor que la velocidad con que desaparezcan, por lo que sus
concentraciones aumentarn.
En este caso, se obtiene un nuevo valor de Kc y Kp
Ser mayor o menor el valor de Kc y Kp?
Ejercicio resuelto

Dado la siguiente reaccin en equilibrio:


2. Explique qu le sucede a la concentracin de cada una de las
sustancias, si:
2.2 Disminuyo la presin.

2 CO (g) + O2 (g) DF 2 CO2 (g) H < 0

2.2 Si se disminuye la presin en un sistema en equilibrio, ste


tratar de aumentarla, aumentando en nmero moles
gaseosos. Si sumamos estos a ambos lados de la ecuacin
veremos que hay tres moles a la izquierda de la ecuacin y
dos a la derecha. El equilibrio favorecer entonces la reaccin
inversa que conduce a formar tres moles de sustancias
gaseosas, de esta manera, disminuir la concentracin de
dixido de carbono y aumentarn las concentraciones de
monxido de carbono y de dioxgeno.
Como la temperatura no ha cambiado, se restablece el
mismo valor de Kc y Kp.
Ejercicio resuelto
Dado la siguiente reaccin en equilibrio:
2. Explique qu le sucede a la concentracin de cada una de las
sustancias, si:
2.3 Aumento la concentracin de O2
2 CO (g) + O2 (g) DF 2 CO2 (g) H < 0

2.3 Si aumentamos la concentracin de dioxgeno, el equilibrio


trata de disminuirla, para ello, debe favorecerse (hacerse ms
rpida) la reaccin directa, esto implica que la velocidad con
que se forma el dixido de carbono es mayor que la velocidad
con que esta sustancia se descompone, lo que trae como
consecuencia, que su concentracin aumente.
Por el contrario, la velocidad con que se combinan el monxido
de carbono y el dioxgeno, es mayor que la velocidad con que
estas dos sustancias se forman, de esta manera, la
concentracin del dioxgeno disminuir.
Como no ha cambiado la temperatura, se restablece el
mismo valor de Kc y Kp

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