Difraccin de

Rayos X
Espectro
electromagntico
 Wilhelm Conrad
Rntgen

Descubre en 1895 los rayos X. Recibe el Nobel en

1901.
Generacin de Rayos X
Difraccin de la luz
Doblamiento de la luz,
al rededor de un
objeto.

Interferencia constructiva. Interferencia destructiva.

Se sincronizan las ondas y Las ondas no estn en
se incrementa su fase, se cancelan
intensidad (suma). mutuamente, (resta).
Interferencia, experimento
 Difraccin
Onda con partcula simple
Se dispersa uniformemente en todas
direcciones
Onda con un slido
Los haces dispersos interfieren entre
s, produciendo algunos haces con
difraccin. No hay patrn, todo al azar.
Cristal
El patrn repetitivo de tomos NaCl
produce un patrn de difraccin
constante. Este patrn nos da
informacin de la estructura.
Los Bragg y la difraccin de rayos X

W.H. Bragg y su hijo, W.L.

Bragg, en 1913, desarollaron
una ecuacin que relacionaba
cmo las caras de los cristales
reflejaban los rayos X segnSir William Henry Bragg (1862-1942
William Lawrence Bragg (1890-1971
el ngulo de incidencia.
Ecuacin de Bragg
Considera a los cristales como planos paralelos en los
que estn los tomos, separados por una distancia d.
Slo una fraccin pequea de las ondas incidentes
son reflejadas de manera especular.
El ngulo de inicidencia (teta, ) es igual al ngulo
de reflexin.
Distancia interplanar

Si {hkl} representa una familia de

planos, todos los planos paralelos
tendrn el mismo ndice de Miller y
estn a una distancia equivalente
definida como:
a
dhkl =
h 2 + k 2 + l 2
Distancia interplanar

a3

a1 a2

(100) (110) (111)

dhkl = a dhkl = a/2 dhkl = a/3
Ecuacin de Bragg

Para la difraccin los rayos X de inters son

los que estn en fase y tienen interferencia
constructiva.

ngulo incidente
2 ngulo reflejado

Longitud de onda de
los rayos X

ngulo total
de difraccin
2
 Ecuacin de Bragg
Los haces de rayos X viajan distancias ligeramente
distintas. La diferencia est relacionada con la
distancia entre planos, d.

dsen
 Ley de Bragg
Si DE = EF entonces: EF d sen DE dsen

La distancia que viaja la onda inferior es:

DE
EF 2 dsen

2d sen n

La interferencia constructiva ocurre cuando hay un

mltiplo entero de longitudes de onda. Esto es la Ley
de Bragg.
Ecuacin de Bragg
2d sen n
d distancia interplanar, n orden de difraccin

Lmites:
n 2 d

La luz visible no puede utilizarse, por su amplia

longitud de onda.
 Cristalografa de rayos X

Tcnica en la que se produce un

patrn al pasar los rayos X por una
red cristalina. El patrn se registra y
analiza para revelar la naturaleza de
ese cristal.

La longitud de onda de los rayos X,

cercana a 1 es similar a las
distancias interatmicas (entre
tomos o iones) de los slidos.
Cristalografa de rayos X

(a) Produccin de un patron de difraccin de

rayos X. (b) Patrn de difraccin de rayos X
para NaCl.
 Cristalografa de rayos X
Podemos observar ms de una familia
de planos en algn patrn de
difraccin.

distintas dhkl
misma ,
diferente
Mtodos de Difraccin de Rayos
X

Difraccin de Rayos X

Laue Cristal Giratorio Polvo

Orientacin Constantes de red Parmetros de red

Cristal nico Cristal nico Policristal (polvo)
Haz policromtico Haz Monocromtico Haz Monocromtico
ngulo Fijo ngulo Variable ngulo variable
 Mtodo Laue, 1912
Utilizado para determinar la orientacin
de grandes cristales mientras la
radiacin se refleja desde o a travs de
un cristal fijo.
Los haces difractados, de distintas
forman curvas de puntos en la
pelcula.

El ngulo se fija para cada familia de

planos del cristal.

Tubo
Tube

Cristal

Colimador
Pelcula
Mtodo Laue de Reflexin
Posterior

La pelcula se coloca entre la fuente de rayos X y el

cristal. Los haces que son difractados en direccin
contraria al haz incidente, son registrados.

Rayos X
Cristal

Pelcula
Mtodo Laue de Transmisin
La pelcula se coloca detrs del cristal para registrar
los haces que han sido desviados por ste.

Cristal Pelcula
Rayos
Mtodo del Cristal Giratorio
Un cristal es colocado con un eje perpendicular al haz de
rayos X. Una pelcula cilndrica se coloca al rededor y el
cristal es rotado sobre el eje escogido.

Los haces que sufrieron difraccin se localizan en la

superficie del film. Se registran los parmetros de difraccin
(ngulos e intensidades) para distintas orientaciones del
cristal. Se puede determinar la forma y el tamao h de una
celda unitaria y el arreglo de tomos en la celda.

Film
 Mtodo del Polvo
Se utiliza polvo de la
muestra a analizar, no hay
Rayos X necesidad de rotar la
muestra, ya que existirn
monocromtic siempre cristales de cada
os una de las orientaciones.

Tambin se usa un
monocromador de rayos X
que dirigir el haz a la
muestra policristalina.

Utilizado cuando es muy

difcil cristalizar la
muestra.
Pelcula
Mtodo del Polvo

Utilizado par determinar el valor de los parmetros

del cristal: a, b, c, y nitudes of the unit vectors
a, b and c which define the unit cell for the crystal.

Cada cristal individual del polvo podr difractar los

haces. Tambin se formarn lneas, que son un
conjunto de puntos pequeos, que se forman a partir
de la difraccin en un solo cristal.
 Aplicaciones de la
Difraccin de rayos X
Encontrar estructura para determinar la funcin de
protenas

Distinguir entre estructuras cristalinas con la misma

composicin

Estudiar la deformacin y estrs en cristales

Diferenciar entre materiales cristalinos o amorfos

Determinar la distribucin de electrones entre

tomos y en la celda

Determinar la orientacin en cristales sencillos

TEORA DE BANDAS
 Tipos de Slidos
Cristalinos
Inicos (enlace inico)
Duros, quebradizos, alto PE, solubles en agua.

Moleculares (fuerzas de London, dipolo-dipolo,

puentes H)
Bajo o moderado PE/PF, suaves, pobres conductores.

Red (enlaces covalentes, tomos con arreglo infinito)

Amplio rango de propiedades (diamante, mica).

Metlico (enlace metlico)

Maleables, dctiles, buenos conductores de calor y
electricidad, amplio rango de dureza y PF (Pt, Fe, Pb,
Cristales Metlicos

Mar de electrones:
cationes (+) en la red
rodeados por electrones
(-) mviles.
 Teora de bandas
Modelo de Bohr:
la energa de los electrones en
Atomo aislado de sistemas atmicos est
restringida a un limitado grupo
hidrgeno de valores.
Cada nivel de energia
corresponde a una rbita del
electrn alrededor del
ncleo.
Teora de bandas

Un slido est
formado por
infinidad de tomos
cuyos niveles de
energa interactan
entre s, formando
bandas de niveles de
energa permtidos
 Teora de bandas
La teora de bandas puede explicar porqu
los metales pierden sus electrones de valencia
al formar slidos.
Sodio:

Bandas 1s, 2s y 2p
permanecen cerca del
ncleo. La banda de
valencia deslocalizada
3s se extiende por todo
el slido as como
bandas vacas mayores
como 3p.
 Banda de valencia: los
electrones no son mviles, no
contribuye Teora de bandas
a la conduccin de corriente
electrica.
Banda de conduccin:
ubicada sobre la banda de
valencia. Se encuentra
parcialmente llena. Con
pequena cantidad de energia,
se inicia el desplazamiento de prohibida
los electrones (conductividad).
Banda prohibida: ubicada
entre la banda de conduccin
y la banda de valencia. Son
niveles de energia que no valencia
pueden ser ocupados por
portadores de carga.
Clasificacin de los materiales

Bandas de
conduccn

Bandas de
Valencia
Conductores Aislantes Semiconductores

Bandas de energa en diferentes tipos de slidos.

(a) Buenos conductores, las bandas de valencia se

sobrelapan con las bandas de conduccin.
(b) En los aislantes la banda prohibida entre la banda de
valencia y la conductora no permite la conduccin de
electricidad.
(c) En los semiconductores se conduce dbilmente la
electricidad por su pequea banda prohibida. Algunos
electrones (p. ej. excitados trmicamente) pueden
moverse a la banda de conduccin.
Metales: conductores

Banda de
conduccin

Banda de
valencia
 Grafito: conductor
Electrones delocalizados

conductor
Diamante: aislante

Electrones localizados
Conductividad

Aislante Semiconductor Conductor Superconductor

Polmeros, vidrios Si, Ge Metales

Energa para
saltar la
banda
prohibida
Superconductores
Materiales que no
ofrecen ninguna
resistencia al flujo de
electricidad.
Antes de 1987, slo

algunos materiales
colocados en helio
lquido (PE 4.2K) se
podan transformar
en superconductores.
 Superconductores
Los metales conducen mejor a bajas T.
La temperatura debajo la cual un material superconduce es Tc
Algunos materiales tienen una Tc mayor al punto de ebullicin del nitrgeno (77.4K), se llaman superconductores de altas temperaturas.

tal
Resistance

m e
i c al
typ c tor
u
rc ond
su pe

critical T

0 Tc Temperature (K)
Superconductores
Metal Tc (K)
Aluminio 1.15
Galio 1.10 He(l) hierve a 4.2 K

Estao 3.72
Mercurio 4.15
Lantano 4.9
1er superconductor
Plomo 7.2 cermico (1986).
Aleacin Nb3Sn 18.1
LaBa2Cu3Ox 35. N2(l) hierve a 77 K

YBa2Cu3O7 90.
Hg0.8Tl0.2Ba2Ca2Cu3O8.23 138. El de mayor Tc hasta ahora
Superconductores

Estructura de la cermica
de xido de itrio, bario y
cobre, ms conocida como
YBCO, un ejemplo de
superconductor de alta
temperatura.
 Superconductores

Anillo superconducor

Corriente
persistente
I

Se han observado corrientes

persistentes con duracin de aos!
 Superconductores
Los superconductores a menor T que la Tc forman un
fuerte campo magntico.
.
Efecto Meissner

Expulsin del campo magn

T > TC T < TC
Estado Superconductor
Normal
 Efecto Meissner

Imn

Superconductor
Superconductores

Se estn
empezando a
producir cables
superconductores
a partir de
cermica en
forma de alambre
(flexible tipo fibra
de vidrio). Estos
cables conducen
hasta tres veces
ms corriente
elctrica.
Referencias
R. Haberkorn & L. Brgemann, Introduction to XRD, Bruker AXS.
Emily Day & Sage Ross, X-Ray Diffraction, Dpt. de Fsica y
Astronoma, Universidad de Oklahoma.
Wesley Tennyson, X-Ray Diffraction, Nanotecnology
Undergraduate Education, National Science Foundation.
Shubha Gokhale, CRYSTAL SYSTEMS AND CRYSTAL
STRUCTURE DETERMINATION, School of Sciences, Indira
Gandhi National Open University.
Ken Bowles, Atomic Structure: Crystal Structure And Crystal
Geometry, University of Central Florida.
Ashley Sorensen, Structures, Properties, and Applications of
Solids, The Learning Web, Houston Community College.
Stephen Foster, Liquids, Solids and Materials, Dept. Chemistry,
Mississippi State University
Carrera C., Conduccin elctrica, Dpto. de Electrnica, UAM-
Atzcapotzalco.