TEMA 3-1

Carbohidratos
1
Carbohidratos
Carbohidrato:
Carbohidrato un polihidroxialdehdo o
polihidroxicetona, o una sustancia que por
hidrlisis genera este tipo de compuestos.
Monosacrido:
Monosacrido un carbohidrato que puede ser
hidrolizado a un simple carbohidrato
monosacridos tienen una frmula general CnH2nOn,
donde n vara desde 3 a 8
aldosa:
aldosa un monosacrido que tiene un grupo aldehdo.
cetosa:
cetosa un monosacrido que tiene un grupo cetona.

2
Monosacridos
Los monosacridos se clasifican atendiendo a su
nmero de tomos de carbono:
Nombre Frmula
triosa C 3 H6 O3
tetrosa C 4 H8 O4
pentosa C 5 H10 O5
hexosa C 6 H12 O6
heptosa C 7 H14 O7
octosa C 8 H16 O8

3
Monosacridos
Hay solamente dos triosas
CHO CH2 OH
CHOH C=O
CH2 OH CH2 OH
Gliceraldehdo Dihidroxiacetona
(una aldotriosa) (una cetotriosa)

A menudo aldo- y ceto- se omiten y estos compuestos

se nombran simplemente como triosas
Aunque esta designacin no diga la naturaleza del gru-
po carbonilo, indica el nmero de carbonos 4
Monosacridos
Gliceraldehdo contiene un estereocentro y
existen un par de enantimeros

CHO CHO

H C OH HO C H

CH2 OH CH2 OH
(R)-Glicer- (S)-Glicer-
aldehdo aldehdo
5
Proyecciones de Fischer
Proyeccin Fischer : muestra la representacin,
en dos dimensiones, de la configuracin de un
estereocentro tetrahdrico
lneas horizontales: enlaces proyectados hacia fuera.
lneas verticales:enlaces proyectados hacia dentro.
Conversin en
CHO una proyeccin CHO
de Fischer
H C OH H OH

CH2 OH CH2 OH
(R)-Gliceraldehdo (R)-Gliceraldehdo
6
D,L Monosacridos
En 1891, Emil Fischer hace una asignacin arbi-
traria de D- y L- a los enantimeros del
gliceraldehdo
CHO CHO
H OH HO H
CH2 OH CH2 OH
D-Gliceraldehdo L-Gliceraldehdo
25 25
[]D = +13.5 []D = -13.5

7
D,L Monosacridos
De acuerdo con la propuesta de Fischer
D-monosacrido:
D-monosacrido un monosacrido,que se escribe en
proyeccin de Fischer,con el -OH del penltimo
carbono a la derecha
L-monosacrido:
L-monosacrido un monosacrido,que se escribe en
proyeccin de Fischer,con el -OH del penltimo
carbono a la izquierda.

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D,L Monosacridos
Ejemplos:
de dos D-aldotetrosas y
de dos D-aldopentosas
CHO CHO
CHO CHO H OH H H
H OH HO H H OH H OH
H OH H OH H OH H OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH
D-Eritrosa D-Treosa D-Ribosa 2-Desoxi-D-
ribosa

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D,L Monosacridos
Y de tres D-aldohexosas
CHO CHO CHO
H OH H OH H NH2
HO H HO H HO H
H OH HO H HO H
H OH H OH H OH
CH2 OH CH2 OH CH2 OH
D-Glucosa D-Galactosa D-Glucosamina

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Estructura Cclica
Los monosacridos presentan grupos hidroxilo y
carbonilo en la misma molcula, encontrndose
en la naturaleza normalmente como hemiacetales
cclicos de cinco y seis miembros
carbono anomrico : el nuevo estereocentro que
resulta de la formacin del hemiacetal cclico
anmeros:
anmeros carbohidratos que se diferencian en la
configuracin del carbono anomrico

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Proyecciones de Haworth
Proyecciones Haworth
Hemiacetales de cinco- y seis-miembros son
representados como pentgonos y hexgonos planos,
segn el caso, vistos por el borde
La representacin ms comn es con el carbono
anomrico a la derecha del oxgeno hemiacetlico que
se encuentra detrs
La designacin - cuando el -OH del carbono
anomrico es cis respecto al -CH2OH terminal; -
cuando es trans

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 CHO CH2 OH
H OH H5 OH
O
HO H H
H OH OH H C
5 HO H
H OH
H Carbono
CH2 OH OH anomrico
D-Glucosa
CH2 OH CH2 OH
H5 O
OH( ) H5 O
H
H + H
OH H OH H
HO H HO OH( )
H OH H OH
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa
( -D-Glucosa) ( -D-Glucosa) 13
Proyecciones de Haworth
Anillos de hemiacetal de seis-miembros son
nombrados por el sufijo -piranosa-
piranosa
Anillos de hemiacetal de cinco-miembros son
nombrados por el sufijo -furanosa-
furanosa

O O
Furano Pirano

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F. Conformacionales
Los anillos de cinco miembros estn cerca de ser
planos por lo que las proyecciones de Haworth ade-
cuadas estn representadas por furanosas
HOCH2 OH( ) HOCH2 H
O O
H H H H
H H H OH( )
HO OH HO OH
-D-Ribofuranosa -D-Ribofuranosa
( -D-Ribosa) ( -D-Ribosa)

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F. Conformacionales
Para los anillos de seis miembros, piranosas, la
conformacin silla es la ms adecuada

CH2 OH
HO O
HO
OH ()
OH
- D-Glucopiranosa
(conformacin silla)

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F. Conformacionales
Al comparar las orientaciones de los grupos de los
carbonos 1-5 en la proyecciones de Haworth y en la
representacin de -D-glucopiranosa se constata que
los grupos -OH estn alternados a cada lado del plano.
CH2 OH
H O OH ( ) CH2 OH
H HO O
OH H HO
HO H OH ( )
OH
H OH
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa
(proyeccin Haworth) (conformacin silla)
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 Mutarrotacin
Mutarrotacin:
Mutarrotacin el cambio en la [ rotacin especifica
que ocurre con las formas o de los
carbohidratos se debe a la existencia de un
equilibrio entre ambas formas.
[] despus
[] mutarrotacin % presente en
Monosacrido (grados ) (grados) el equilibrio
-D-glucosa +112.0 +52.7 36
-D-glucosa +18.7 +52.7 64
-D-galactosa +150.7 +80.2 28
-D-galactosa +52.8 +80.2 72
18
 HO
4
CH2 OH
OH
HO O
OHC
H
D-Galactosa
HO HO
CH2 OH 4
CH2 OH
4 O O
HO HO
OH ( )
OH OH
- D-Galactopiranosa OH ( )
( - D-Galactosa) - D-Galactopiranosa
25
[]D = +52.8 ( - D-Galactosa)
25
[]D = +150.7
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Propiedades Fsicas
Los monosacridos son slidos cristalinos coloreados,
muy solubles en agua,pero poco solubles en etanol.
La siguiente tabla indica dulzores relativos (el azcar
de mesa = 100 es el dulzor de referencia)
Monosacridos Otros Carbohidratos
y disacridos Agentes dulcorantes
D-fructosa 174 Miel 97
D-glucosa 74 Melaza 74
D-galactosa 0.22 Jarabe de grano 74
sacarosa (azcar mesa) 100
lactosa (azcarde leche) 0.16
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Formacin de glicsidos
Glicsido:
Glicsido es un carbohidrato en el que el -OH del
carbono anomrico es reemplazado por -OR
CH2 OH
O OCH3 ( ) CH2 OH
H HO O
H
OH H HO
HO H OCH3 ( )
OH
H OH Conformacin silla
Proyeccin Haworth

Metil -D-glucopiransido (metil -D-glucsido)

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 Glicsidos
Enlace glicosdico:
glicosdico el enlace del carbono anom-
rico del glicsido a un grupo -OR
Glicsidos se nombran empezando por el grupo
alquil o aril unido al oxgeno seguido por el
nombre del carbohidrato reemplazando la
terminacin -a por -ido
metil -D-glucopiransido
metil -D-ribofuransido

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N-Glicsidos
El carbono anomrico de un hemiacetal cclico
reacciona con un grupo N-H de una amina para
dar un N-glicsido
N-glicsidos unidos con bases como la purina o la
pirimidina son las unidades estructurales de los cidos
nuclicos
O O NH 2
CH3
HN HN N

O N O N O N
H H H
Uracilo Timidina Citosina 23
N-Glicsidos
O
HN N
NH2
H2 N N N
N
H
Guanina O N Enlace
HOCH2 N-glicosdico
NH 2 O
H H
N N H H Carbono
HO OH anomrico
N N
Adenina H
24
Reduccin a alditoles
El grupo carbonilo de un monosacrido puede
ser reducido a grupo hidroxilo por una variedad
de agentes reductores, incluso NaBH4 y H2/M
CHO CH2 OH
H OH H OH
HO H Ni HO H
H OH + H2 H OH
H OH H OH
CH2 OH CH2 OH
D-Glucosa D-Glucitol
(D-Sorbitol)
25
Oxidacin a cidos
El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a
grupo -CO2H usando las soluciones de Tollens,
de Benedict o de Fehling
O O
+ NH3 , H2 O - +
RCH + A g ( NH3 ) 2 RCO NH4 + Ag
Solucin de Tollens Precipitado de
Espejo de plata

O tampn citrato o
O
2 + tartrato -
RCH + Cu RCO + Cu 2 O
Precipitados
de slidos rojos 26
Oxidacin a c. aldnicos
Las 2-cetosas tambin son oxidadas por estos
reactivos porque, en estas condiciones, las 2-
cetosas estn en equilibrio con sus aldosas
ismeras

CH2 OH CHOH CHO

C=O C-OH CHOH

(CH OH) n (CH OH) n (CH OH) n

CH2 OH CH2 OH CH2 OH

2-cetosa en-diol aldosa
27
 Ensayo de glucosa
El procedimiento analtico ms realizado a
menudo en los laboratorios de anlisis qumico
clnico es la determinacin de glucosa en la
sangre, la orina, u otro fluido biolgico.
Esta necesidad surge debido a la incidencia alta
de diabetes en la poblacin.

28
 Ensayo de glucosa
El mtodo de la glucosa oxidasa es
completamente especfico para la D-glucosa
CH2 OH glucosa
HO O
HO + O2 + H2 O oxidasa
OH
OH CO2 H
- D-Glucopiranosa H OH
H2 O2 + HO H
Perxido de H OH
hidrgeno H OH
CH2 OH
Acido D-Glucnico 29
Ensayo de Glucosa
O2 es reducido a perxido de hidrgeno H2O2
La concentracin de H2O2 es proporcional a la
concentracin de glucosa en el ejemplo
El perxido de hidrgeno H2O2 producido se emplea
como agente oxidante de la o-toluidina, transformn-
dola a un producto coloreado, cuya concentracin es
determinada espectrofotomtricamente
peroxidasa
o-toluidina + H2 O 2 producto coloreado+ H2 O

30
 Ac. ascrbico (Vitamina C)
El cido L-Ascrbico (vitamina C) es sintetizado
bioqumica e industrialmente a partir de D-
glucosa
CHO
Sntesis bioqumica
H OH CH2 OH
e industrial
HO H H OH O
H OH O
H OH H
HO OH
CH2 OH
D-Glucosa cido L-ascrbico
(Vitamina C)
31
Ac. ascrbico (Vitamina C)
Se puede oxidar fcilmente a cido L-
dehidroascrbico.
Ambos compuestos son fisiolgicamente activos,
encontrndose en la mayora de los fluidos corporales.
CH2 OH CH2 OH
H OH O H OH O
oxidacin
O O
H reduccin H
HO OH O O
cido L-Ascrbico cido L-Dehidroascrbico
(Vitamina C)
32
Maltosa
Se obtiene a partir de la malta, la cebada y otros
cereales. enlace 1,4-glicosdico

CH2 OH
O
HO -maltosa puesto que
HO este grupo OH est en
OH CH2 OH
O
O
HO OH
OH

33
 -Maltosa

34
Lactosa
El principal azcar presente en la leche
5% - 8% en la leche humana, 4% - 5% en la de vaca

enlace -1,4-glicosdico
OH -lactosa porque
CH2 OH este -OH es beta
O CH2 OH
O
HO O
OH HO OH
OH
Unidad de D-galactosa
Unidad de D-glucosa

35
 -Lactosa

36
Azcar
Azcar de mesa, del jugo de la caa de azcar y
la remolacha
CH2 OH enlace -1,2-glicosdico
O
HO
HO 1 Unidad de -D-fructofuranosa
OH
Unidad de D-glucopiranosa O OH H
CH2 OH
2 H HO
O H
enlace -2,1-glicosdico CH2 OH
1

37
 Sustancias del Grupo
sanguneo
Las membranas de clulas del plasma de
animales tienen un gran nmero de pequeos
carbohidratos
estos carbohidratos unidos a la superficie de la
membrana plasmtica son los responsables del
mecanismo de reconocimiento celular, actuando como
antgenos determinantes.
el primero descubierto de estos determinantes
antignico son las sustancias del grupo sanguneo.
38
 Sistema ABO de Clasificacin

En el sistema ABO, los individuos son clasifica-

dos segn cuatro grupos sanguneos: A, B, AB, y
O
La base bioqumica de esta clasificacin, a nivel
celular, es un grupo de carbohidratos relativamente
sencillos, unidos a la membrana plasmtica.

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Clasificacin ABO Sangre
D-galactose en
la sangre de tipo B

-1,4-) -1,3-) -1-) Membrana Celular

NAGal Gal NAGlu de eritrocito
-1,2-)
Fuc NAGal = N-acetil-D-galactosamina
Si falta Gal = D-galactosa
sangre tipo O NAGlu = N-acetil-D-glucosamina
Fuc = L-fucose

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L-Fucosa
L-fucosa es sintetizada bioqumicamente a partir
de D-glucosa )
Un L-monosacrido CHO
porque el -OH est a la HO H
Izquierda en la proyecin
H OH
Fischer
H OH
C6 es -CH 3 HO H
En vez de -CH2 OH CH3
L-Fucosa

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Almidn
Las plantas lo usan como energa de
almacenamiento
Se pueden separar dos fracciones:amilosa y amilopc-
tina. En la hidrlisis completa da solamente D-glucosa
Amilosa est formada por anillos enlazados de ms de
4000 unidades de D-glucosa unidos por enlaces -1,4-
glicosdicos.
Amilopectina: Polmero muy bifurcado de D-glucosa.
Las cadenas consisten en 24-30 unidades de D-glucosa
unidas segn enlaces -1,4-glicosdicos y ramas
bifurcadas creadas por enlaces -1,6-glicosdicos
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Glicgeno
Es la reserva de carbohidratos en los animales
Un polmero no lineal de unidades de D-glucosa unidas
por enlaces -1,4- y -1,6-glicosdicos.
La cantidad total de glicgeno en el cuerpo de un
adulto bien alimentado es aproximadamente 350 g
repartidos casi igualmente entre el hgado y los
msculos.

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 Celulosa
La celulosa es un polmero lineal de unidades de
D-glucosa unidas por enlaces -1,4-glicosdicos.
Esto tiene un peso medio molecular de 400.000 ,
correspondiendo aproximadamente a 2800 unidades de
D- glucosa por molcula.
El rayn y el rayn de acetato son obtenidos
qumicamente a partir de celulosa modificada

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