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Fenmenos de Transporte

Introduccin.
CONTENIDO
Introduccin a los procesos de transporte
Procesos fundamentales del transporte
Ejemplos de procesos de transferencia de masa
Ley de Fick para la difusin molecular
Difusin molecular en gases
Caso general para la difusin de los gases A y
B ms conveccin
Caso especial: A que se difunde a travs de B
no difusivo y en reposo
INTRODUCCION A LOS
PROCESOS DE TRANSPORTE
En los procesos de transporte molecular, lo que nos ocupa
en general es la transferencia o desplazamiento de una
propiedad o entidad dada mediante el movimiento molecular
a travs de un sistema o medio que puede ser un fluido (gas
o lquido) o un slido.
Cada molcula de un sistema tiene una cantidad
determinada de la masa, energa trmica o momento lineal
asociada a ella
En los fluidos diluidos, como los gases, donde las molculas
estn relativamente alejadas entre s, la velocidad de
transporte de la propiedad ser relativamente alta puesto que
hay pocas molculas presentes para bloquear el transporte o
para interactuar.
En fluidos densos, como los lquidos, las molculas estn
prximas entre s y el transporte o la difusin se realiza con
mas lentitud.
En los slidos, las molculas estn empacadas mas
estrechamente que en los lquidos y la migracin molecular es
aun ms restringida.

Los tres procesos de transporte molecular de momento lineal,


calor o energa trmica y de masa se caracterizan, en un sentido
elemental, por el mismo tipo general de ecuacin de transporte.

fuerza impulsora
velocidad del proceso de transporte = -----------------------
resistencia
PROCESOS FUNDAMENTALES DEL
TRANSPORTE
Transferencia de momento lineal.y la Ley de Newton. Se refiere
a la que se presenta en los materiales en movimiento, como en
operaciones unitarias de flujo de fluidos, sedimentacin y
mezclado.

Transferencia de calor y la Ley de Fourier. En este proceso


fundamental se considera como tal a la transferencia de calor que
pasa de un lugar a otro; se presenta en las operaciones unitarias
de transferencia de calor, secado, evaporacin, destilacin y
otras.
EJEMPLOS DE PROCESOS
DE TRANSFERENCIA DE
MASA

La transferencia de masa se verifica


cuando el componente de una mezcla
emigra en una misma fase o de una fase a
otra, a causa de la diferencia de
concentracin entre dos puntos.
El lquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el
aire estacionario debido a la diferencia de concentracin del
vapor de agua entre la superficie del lquido y el aire que lo
rodea. Existe una fuerza impulsora de la superficie al aire.
Un trozo de azcar sumergido en una taza de caf se disuelve y
se difunde, sin agitacin, en la solucin que lo rodea.
Cuando la madera verde recin cortada se expone a la accin
atmosfrica, se seca parcialmente a medida que el agua de la
madera se difunde hasta la superficie cortada y despus, a la
atmsfera circundante.
En un proceso de fermentacin, los nutrimentos y el oxgeno
disueltos en la solucin se difunden hacia los microorganismos.
En una reaccin cataltica, los reactivos se difunden del medio
circundante a la superficie cataltica donde se verifica la
reaccin.
La destilacin para separar alcohol de agua implica una
transferencia de masa.
La extraccin del S02de los gases producidos en la combustin
se lleva a cabo por absorcin en una solucin lquida bsica.
Si en el recipiente de la
Fig, 2.11 hay, en el lado 1,
1,5 litros de una solucin
de glucosa con una
concentracin de 200
mmol/ L y que en el lado 2
hay 0,75 litros de una
solucin de glucosa con
una concentracin de 100
mmol/L. Cul ser la
CONCENTRACION DE
EQUILIBRIO? Ser la
misma que se hubiera
alcanzado de haberse
quitado la membrana y
mezclado las dos
soluciones.
LEY DE FICK PARA LA DIFUSION MOLECULAR

La difusin molecular (o transporte molecular) puede definirse


como la transferencia (o desplazamiento) de molculas
individuales a travs de un fluido por medio de los
desplazamientos individuales y desordenados de las
molculas.
Se ilustra la trayectoria desordenada que la
molcula A puede seguir al difundirse del punto
(1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay
un nmero mayor de molculas de A cerca del
punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y
puesto que las molculas se difunden de
manera desordenada ,en ambas direcciones,
habr ms molculas de A difundindose de (1)
a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A va
de una regin de alta concentracin a otra de
baja concentracin.
FIGURA 1. Diagrama esquemtico del proceso de difusin
molecular.
xA1

La Ley de Fick:
la densidad de corriente de J A*
partculas, J, es proporcional al
xA2
gradiente de concentracin (z)
La ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como
sigue para una mezcla binaria de A y B:

Flujo molar de masa


(moles/tiempo*rea) (1)

donde c es la concentracin total de A y B en kg mol A + B/m3 y


xA es la fraccin mol de A en la mezcla de A y B. Si c es constante,
entonces, puesto que cA = cxA,
(2)

Sustituyendo en la ecuacin (1) se obtiene la ecuacin (3) para una


concentracin total constante.

(3)
DIFUSION MOLECULAR EN GASES
Contradifusin Equimolar en Gases
En la figura 2 se muestra un diagrama para dos
gases, A y B, a presin total constante P, en dos
cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve
para que se verifique la difusin molecular en
estado estacionario.

La presin parcial pA 1 > pA2 y pB2 > pB1.

Las molculas de A se difunden hacia la derecha y


las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin
total P es constante en todo el sistema, los moles
netos de A que se difunden hacia la derecha deben
ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen
hacia la izquierda.

JA = - JB

FIGURA 6.2-l. Contradifusin equimolar de gases A y B.


Escribiendo la ley de Fick para B cuando c es constante,

(4)

Ahora bien, puesto que P = pA + pB = constante, se tiene,

(5)

Diferenciando ambos lados,

(6)

Igualando la ecuacin (3) con la (4),

(7)
Sustituyendo la ecuacin (6) en la (7) y cancelando los trminos iguales,

(8)

Esto demuestra que para una mezcla gaseosa


binaria de A y B, el coeficiente de difusividad
DAB para la difusin de A en B es igual a DBA
para la difusin de B en A.
Contradifusin equimolal en estado estacionario

Esta es una situacin que se presenta con frecuencia en las


operaciones de destilacin. NA = -Na = const.
Caso general para la difusin de los gases A y B ms
conveccin
Sin embargo, aunque una solucin no uniforme slo contenga
dos componentes, stos debern difundirse, si se quiere alcanzar
la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos
fluxes para describir el movimiento de un componente: N, el
flux relacionado con un lugar fijo en el espacio, y J, el flux de
un compuesto con relacion a la velocidad molar promedio de
todos los componentes. El primero es importante al aplicarse al
diseo de equipo; el segundo es caracterstico de la naturaleza
del componente. Por ejemplo, un pescador estara ms
interesado en la rapidez con la cual nada un pez en contra de la
corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad
del pez con relacin a la del arroyo (anlogo a J) es
caracterstica de la habilidad natatoria del pez.
La velocidad a la cual los moles de A pasan por un punto fijo hacia
la derecha, lo cual se tomar como flujo positivo, es JA kg mol
A/s . m2. Este flujo puede transformarse en una velocidad de
difusin de A hacia la derecha por medio de la expresin

(9)

donde vAd es la velocidad de difusin de A en m/s.


Considrese ahora lo que sucede cuando la totalidad del fluido se
mueve con un flujo general o convectivo hacia la derecha.
Expresada matemticamente, la velocidad de A con respecto al
punto estacionario es la suma de la velocidad de difusin y de la
velocidad convectiva o promedio.

(10)
Multiplicando la ecuacin (10) por cA.

(11)

Cada uno de estos tres Componentes es un flujo especfico. El


primer trmino, cA vA puede representarse por el flujo especfico
NA kg mol A/s*m2. Este es el flujo especfico total de A con
respecto al punto estacionario. El segundo trmino es JA, esto es,
el flujo especfico de difusin con respecto al fluido en
movimiento. El tercer trmino es el flujo convectivo especfico de
A con respecto al punto estacionario.
Por consiguiente, la ecuacin (11) se transforma en

(12)
Sea N e1 flujo convectivo total de la corriente general con respecto al
punto estacionario. Entonces,

(13)

o, despejando vM,

(14)

Sustituyendo la ecuacin (14) en la (12),

(15)
Puesto que JA es la ley de Fick, ecuacin (1),

(16)

La ecuacin (16) es la expresin general final para difusin ms


conveccin, que debe usarse cuando se emplea NA y se refiere a un
punto estacionario. Puede escribirse una ecuacin similar para NB.
(17)

Para resolver la ecuacin (16) o la (17) debe conocerse la


relacin entre el flujo especfico NA y NB. Las ecuaciones (16) y
(17) son vlidas para la difusin en gases, lquidos y slidos.
Para contradifusin equimolar, NA = -NB y el trmino convectivo
en la ecuacin (16) se vuelve cero. Entonces, NA = JA = -NB = JB
Caso especial de A que se difunde a travs de B no
difusivo y en reposo

FIGURA 2. Difusin de A a travs de B no difusivo y en reposo: a) benceno que se evapora al


aire, b) amoniaco atmosfrico que se absorbe en agua.
Un ejemplo es el que se muestra en la figura 2a para la
evaporacin de un lquido puro como el benceno (A)
en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo
superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B)
inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se
difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la
superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire,
pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por
consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la
superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la
presin parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de
aire.
Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en
agua, tal como se muestra en la figura 2b. La superficie del agua
es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua.
De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0.

Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la


ecuacin general (16) se sustituye NB = 0,

(18)

si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c


= P/RT,
pA = xA P y cA/c =pA/P en la ecuacin (18)
pA
d
D AB p pA
NA P NA (19)
RT dz p


Reordenando e integrando,

(20)

(21)

(22)
La ecuacin (22) es la expresin final adecuada para calcular el
flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe tambin de
otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte.
Puesto que
p-pAl =pB1 ; p -pA2=pB2 ; p B2 - pB1 =pA1 - pA2
Entonces

(23)

Sea
(24)
Sustituyendo la ecuacin (24) en la (23),

(25)

Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 3


La sustancia A se difunde
debido a su gradiente de
concentracin, - dpA/dz. La
sustancia B tambin se difunde
con relacin a la velocidad
molar promedio con un flux JB
que depende de dpB /dz, pero
al igual que un pez que nada a
contracorriente a la misma
velocidad que el agua que
fluye con la corriente, NA = 0
relativo a un lugar fijo en el
espacio.

Figura 3 : Difusin de A a travs de B, estancado


Difusin Gaseosa
La difusin del vapor A
de un lquido dentro de un
gas B puede ser
adecuadamente estudiada
confinando una pequea
muestra del lquido en un
tubo vertical y observando
su velocidad de
evaporacin en una
muestra pura (circulante)
del gas B.
(equipo Armfield CERa)
Difusin Gaseosa
El equipo del ejemplo usa un capilar
con el lquido de B sumergido
dentro de un bao termostatizado.
Se hace circular aire puro (A) sobre
el cierre de este a travs de una T,
manteniendo una diferencia de
presin parcial constante entre el
menisco y la T.
Se mide la velocidad de descenso
del menisco con un microscopio
montado sobre una escala.
ANEXOS
Definiciones de concentraciones, velocidades y densidades de flujo de materia

Concentracin
masa componente i
Concentracin en masa: i
volumen de mezcla
moles de i
Concentracin molar: ci i
Mi volumen de mezcla
i masa de i
Fraccin msica: wi
masa de mezcla
c moles de i
Fraccin molar: xi i
c moles de mezcla

Relaciones
Masa Moles
x A xB 1 w A wB 1
x A M A x B MB M w A / M A w B / MB 1/ M
w A / MA x AM A
xA wA
w A / M A w B / MB x A M A x B MB
dw A M AMBdx A
dx A dw A
x A M A x B MB 2
2
w w
M AMB A B
M A MB
Otras formas de la Ley de Fick

r r r r r
nA nA w A nA nB DABw A
r r r r r
NA
N A x A N A NB cDAB x A
r r r
jA j A DAB w A
r* r* r
JA J A cDAB x A
r r c2 r
jA j A M AMB DAB x A

r* r* 2 r
JA JA DAB w A
cM AMB
r r r r cDAB r
c v A vB c v A vB x A
x A xB

Transporte
Densidad
Transporte
= global de
+
de flujo la fase difusional


Determinacin experimental de la difusividad

Difusividad de vapores en gases (celda de Stephan)


B
dc A p y A,0 y A,Z
N Az DAB DAB
dz RT Z

pAo
z0 y A,0 Z
p
zZ y A, Z 0

A z L LRT z A
N Az A t DAB Z
MA M A pAo t

Difusividad en disoluciones lquidas

dc A c c A2
N Az DAB DAb A1
dz Z V
cA1 Z cA2
ZV c A2 1
N Az A t V c A2 DAB
A c A1 c A2 t
Ecuaciones de prediccin y correlacin para los estados lquido y gaseoso

Difusividad de gases (autodifusin)

Teora cintica (simplificacin adicional: autodifusin):


Balance de materia:
*
J Ay
1
%
N

Z xA y a
Z xA y a N1% 41 nx A u y a
1
4
nx A u

y a

Gradiente lineal de concentracin:


x (y )
2 dx xy a
xA y a
xA y
A y
3 dy
2 dx xy
xA y a
xA y
A
3 dy
a
xy a
* 1 dx
Operando: J Ay cu A
3 dy
Comparando con la ley de Fick: x
2 mKT

1/ 2 3 3 2d 2
*
J Ay cDAA*
dx A
D 1 2 K3 T 3/2
u 3 1 K 3T
dy AA*
3 3 mA pd A2 k 2
d 3m
Ecuacin predictiva

Basada en la ley de los estados correspondientes:


b
pDAB T
a

1/ 2 TcATcB
1 1
pcA pcB 1/ 3 TcATcB 5 / 12
M A MB

Difusividad de lquidos

Ecuacin de Wilke:

8 M
B B 1/ 2
T
DAB 7.410 , DAB cm 2 / s , T K , cP , VA cm 3 / mol
VA0.6

B = parmetro de asociacin del disolvente (B). Valores recomendados:


2,6 para el agua, 1,9 para el metanol, 1,5 para el etanol y 1,0 para
disolventes no asociados (benceno, ter, heptano,...).
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANT
FACULTAD DE INGENIERIA
EAP INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

Curso : Operaciones Unitarias


Agroindustriales II

TRANSFERENCIA DE MASA

Expositor : Ing. Csar Moreno Rojo


cemoro67@yahoo.es