Sunteți pe pagina 1din 26

CLASE 2

1. SOLUCIONES PRCTICA 1
2. SOLUCIONES TAREA 1
2. EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR (EVL)

Soluciones ideales y Constante de


equilibrio L-V
Ley de Raoult
Franois Marie Raoult (1830-1901).

xA: Fraccin molar del componente A. Cmo se


define?
PA: Presin de vapor del componente A,
puro.
PA: Presin de vapor (parcial) de A en la
mezcla.

La presin de vapor de una sustancia en una


disolucin es proporcional a su fraccin molar.
Presin de vapor
Es la tendencia de una sustancia en fase
lquida, a volatilizarse.

Es funcin de la temperatura: P = P (T)

Cuando la presin de vapor de una sustancia


pura, iguala a la presin del sistema
entonces la sustancia comienza a hervir.
Ecuacin de Antoine (Lavoiser)

La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de


vapor de los lquidos puros con la temperatura
segn:
B
ln Pi A
0

T C
A, B y C son constantes caracterizadas para cada sustancia.

Es la forma ms comn, en la que se reportan


presiones de vapor de lquidos en estado puro.
Ley de Raoult
Para una disolucin de dos
componentes, A y B, la presin de vapor
total ser:
La ley de Raoult es una relacin
emprica, que corresponde a una visin
simplificada de una disolucin.
Una disolucin real es aquella que
cumple la Ley de Raoult. En una
disolucin ideal, la presin de vapor
depende linealmente de la fraccin
molar.
Grfica para una disolucin ideal binaria.

a) Presin parcial del componente B


b) Presin parcial del componente A
c) Presin de vapor de la disolucin.
Ley de Raoult(Ley Lmite) Disoluciones ideales

Ley lmite correcta para cualquier disolucin,


siempre y cuando estn muy diluidas.

Por consiguiente, las relaciones termodinmicas


que se obtienen a partir de la Ley de Raoult slo
son vlidas en el lmite de soluciones muy
diluidas.
Las soluciones que cumplen la Ley de Raoult se
denominan soluciones ideales.
Condicin en el equilibrio
En el equilibrio, el potencial qumico de A en la
fase vapor debe ser igual al potencial qumico de
A en la solucin. Si el vapor es ideal, tendremos:
Disoluciones reales
La Ley de Raoult se basa en un modelo ideal que
supone que la presencia de molculas vecinas (B-
negras), no afecta la fuerza que retiene a las
molculas de A en el lquido.
Molculas de B
Molculas de A

Esto slo es cierto si la interaccin A-A = A-B


En las disoluciones donde estas interacciones son
muy desiguales entre s, se producen
desviaciones importantes, respecto a lo sealado
por la Ley de Raoult
Desviaciones de la Ley de
Raoult
Cloroformo-Acetona CCl4-CH3OH

Izquierda: Desviacin negativa. Si A-B >> A-A y B-B.


Derecha: Desviacin positiva. Si A-B << A-A y B-B.
Constante de equilibrio Ki

En el lmite dnde xi=1 Pi =Pi


Suponiendo que la Ley de Dalton se aplica a la fase
gaseosa:

Se puede definir una constante de equilibrio Ki :


Qu es Ki?
La distribucin de un componente en un
sistema vapor-lquido es expresada por
la constante de equilibrio K.

Esta constante se define como la razn


de la fraccin molar del componente en
la fase gaseosa, (Y) y la fraccin molar
del componente en la fase lquida (x).
Esta relacin produce estimaciones razonables de
Ki a baja presin, para componentes que estn
por debajo de sus condiciones crticas.
Esta ecuacin puede adaptarse a mezclas no
ideales, si se hace que Ki sea funcin de la
temperatura, la presin y la composicin.
En resumen
Ley de Dalton. Presin parcial de i en una
mezcla gaseosa

Ley de Raoult. Presin de vapor (parcial) de i


en una mezcla lquida.

Presin total: Para el caso de una mezcla en


ebullicin (Pburbuja):
Modelo simple EVL

Una limitacin es que la ley de Raoult slo se aplica


a especies cuya presin de vapor se conoce.
Proporciona una descripcin realista de una
pequea cantidad de sistemas.
Es adecuado como un modelo de comparacin para
sistemas ms complejos
Combinaciones de variables para el EVL
Definicin del Punto de burbuja
(Bubble point)

Cul es la diferencia entre punto de


ebullicin y punto de burbuja?
Definicin de Punto de burbuja (Bubble
point)

Cuando se calienta una mezcla lquida,


el punto de burbuja se define como la
temperatura y presin a la cual se forma
la primera burbuja de vapor.

Cuando se calienta un componente puro, el


punto de ebullicin se define como la
temperatura y presin a la cual se forma la
primera burbuja.
Clculo de TBurbuja

Dada PTotal y xi
Se define la fraccin mol en vapor, como:

Por lo que:
Para expresar Ki en funcin de la temperatura,
suponiendo una disolucin ideal:

Ley de Raoult

B
ln Pi A
0

T C
Por lo que al determinar el punto de
burbuja (P y T), la composicin del vapor
se puede calcular mediante:
Ley de Dalton

Presin parcial
Prctica #3. Ejercicio 1
Suponiendo que la Ley de Raoult sea vlida
para el sistema benceno-etilbenceno:

a) Realizar un diagrama P vs. xi-Yi para una


temperatura de 80C
Parmetros para la ecuacin de
Antoine
A B C
1 Benceno 13.8594 2773.78 220.07
2 Etilbenceno 14.0045 3279.47 213.2
B
ln Pi A
0 T = [C]
P = [kPa]
Fecha de entrega: Viernes 7 de febrero
T C
Prctica #3. Ejercicio 2
Se tiene una mezcla lquida de (1) benceno
(2) etilbenceno preparada con la
siguiente composicin: x1= 0.4 y x2= 0.6

Si dicha mezcla se encuentra en un tanque


cerrado y el manmetro conectado a ste
marca una presin de 92.6 kPa, responda
las siguientes preguntas:

a) A qu temperatura se encuentra el
tanque?
b) Cul
Fecha esViernes
de entrega: la composicin
7 de febrero del vapor que se
Fecha de entrega: Mircoles 12 de
febrero

Tarea #2
Suponiendo que la Ley de Raoult sea vlida
para el sistema benceno-etilbenceno:

a) Realizar un diagrama P vs. xi-Yi para una


temperatura de 90C
b) Realizar un diagrama P vs. xi-Yi para una
temperatura de 60C B
ln Pi 0 A
T C
Parmetros para la ecuacin de Antoine
A B C
1 Benceno 13.8594 2773.78 220.07
2 Etilbenceno 14.0045 3279.47 213.2
Tarea

Traer para la siguiente


clase el diagrama P vs. H
del metano. Impreso en
hoja doble carta