VITAMINE

Ce sunt vitaminele ?

compui organici pe care esuturile umane

nu i pot sintetiza
 Surse pentru vitamine
Toate vitaminele pot fi furnizate de
alimente.

Unele vitamine pot fi sintetizate de ctre

microorganismele intestinale dar acestea
nu pot furniza ntregul necesar de vitamine
al organismului uman.
 Clasificare
Dup solubilitate:
Vitamine solubile n ap: vitaminele B, acidul folic,
niacina, acidul pantotenic, biotina i vitamina C. Au rol
de coenzime.
Vitamine liposolubile: A, D, E i K conin un rest
izoprenic:

CH2 C CH CH2
CH3 vitamina D.
esuturile umane pot sintetiza
 Vitamine hidrosolubile
Vitamina B1 (tiamina)

NH2 O
CH3
R= P OH Tiaminmonofosfat (TMP)
+
N N
CH2 CH2 OR OH
O O
H3 C N S
R= P O P OH Tiamindifosfat (TDP) =
R=H Tiamina = Aneurina = Vitamina B1 OH OH Tiaminpirofosfat (TPP)
Transformarea tiaminei libere n decarboxilaz
se face cu consum de ATP n intestin, ficat, rinichi

TPP se combin cu proteine specifice i

rezult enzime active:

ATP AMP

Tiamin Tiaminpirofosfat
tiaminkinaze
(ex. tiamin pirofosfokinaza)
 Mecanismul de aciune
biochimic
decarboxilarea -cetoacizilor:

piruvat-decarboxilaza
Piruvat Acetaldehid + CO 2
(n drojdii)

complexul multienzimatic
Piruvat Acetil-CoA + CO 2
al piruvat-dehidrogenazei

complexul multienzimatic
-cetoglutarat Succinil-CoA + CO 2
al -ceto-glutarat dehidrogenazei
 Vitamina B2
Conine heterociclul numit izoaloxazin NH
2

N
N
O O
N N
CH2 CH CH CH CH2 O P O P O H2 C
O
OH OH OH O- O-
H3C N N O
OH OH
NH
H3C N adenozin

O
(H)
lumicrom
lumiflavin (H)
(OH)
riboflavin (H) adenozin 5`-monofosfat
(H) (AMP)
flavin adenin mononucleotid (FMN)

flavin adenin dinucleotid (FAD)

 Mecanismul de aciune
biochimic
activarea riboflavinei prin fosforilare n prezena
ATP i Mg2+
ATP ADP

Riboflavina Flavinadenin mononucleotid (FMN)

2+
Mg
FMN poate lega n continuare AMP dintr-o
molecul de ATP sub influena flavin adenin-
pirofosfatazei i a Mg2+ cu formarea de FAD.
Mg2+
FMN + ATP FAD + PP i
 Flavoproteinele funcioneaz ca
transportori de hidrogen.

Enzime
SH2 + FMN (FAD) S ox + FMNH2 (FADH2)
 dehidrogenarea oxidativ a aminoacizilor,
cu formarea de cetoacizi

R CH COOH + H2O L-aminoacid-oxidaza R C COOH + NH3

NH2 O
FMN FMNH2
 dehidrogenarea (a -b) a acizilor grai
saturai (sub form de acil~SCoA):

Acil-CoA dehidrogenaza
R CH2 CH2 CO-SCoA R CH CH CO-SCoA

FAD FADH2
 dehidrogenarea acidului succinic:

Succinat dehidrogenaza
Acid succinic Acid fumaric

FAD FADH2
 Vitamina PP
Biosinteza.
Se face n intestin de ctre flora
microbian intestinal utiliznd triptofanul
(provitamina PP).
 CONH2

+
CONH2 N
COOH O H2 C
O
O P O-
NH2
N N
O OH OH
Acidul nicotinic Amida acidului nicotinic N
- N
(niacina) (niacinamida) O P O

O H2 C N N
O

OH OR
Nicotinamid-adenin dinucleotid (NAD+)

(R = H formeaz NAD+ ; R = -PO3H2 formeaz NADP+)

 Mecanismul de aciune
biochimic

NAD+ i NADP+ au un rol n

oxidoreducerile celulare.

SH2 + NAD+ Sox + NADH + H+

SH2 + NADP+ Sox + NADPH + H+

 Vitamina B6
Piridoxal fosfatul i piridoxamin
fosfatul au rol de coenzime.

H2 C OH HC O H2 C NH2
HO CH2 OH HO CH2 OH HO CH2 OH

H3 C N H3 C N H3 C N
Piridoxina Piridoxal Piridoxamina
 Mecanismul de aciune
biochimic
HC O HC O O
HO CH2 OH ATP ADP HO CH2 O P O-
O-
piridoxal-kinaza
H3 C N H3 C N
Piridoxal Piridoxalfosfat

H2 C NH2 H2 C NH2 O
CH2 OH ATP ADP
HO HO CH2 O P O-
O-
piridoxamin-kinaza
H3 C N H3 C N
Piridoxamina Piridoxaminfosfatul
 Transaminarea
transformarea unui aminoacid n cetoacid
i invers
R1 CH COOH + R2 C COOH R1 C COOH + R2 CH COOH
NH2 O O NH2

decarboxilarea aminoacizilor
R1 CH COOH R1 CH2
NH2 NH2
CO2
 COOH COOH

CH2 GPT CH2

H3 C CH COOH + H3 C C COOH +
NH2 CH2 O CH2
Alanin Acid piruvic
C O HC NH2

COOH COOH
Acid-cetoglutaric Acid glutamic

COOH COOH COOH COOH

CH2 CH2 CH2 CH2

HC NH2 + GOT C O
CH2 + CH2
COOH C O COOH HC NH2
Acid aspartic Acid oxaloacetic
COOH COOH
Acid-cetoglutaric Acid glutamic
 Acidul folic
COOH
OH 9 10
N CH2 NH CO NH CH
N 5
CH2

H2 N N N CH2

pterina acid p-aminobenzoic COOH

acid glutamic
acid pteroic
 Mecanismul de aciune biochimic al folailor

La micro-organisme, acizii folici sunt factori de cretere

La organismele superioare

(FH4) = coenzimele unor sisteme de activare i transport

de la un metabolit la altul al gruprilor cu un atom de carbon:

metil (-CH3)
hidroximetil (-CH2OH)
formil (-CHO)
formimino (-CH=NH)
metilen (-CH2-
 transformarea serinei n glicin:

CH2
H 9 10
N CH2 NH CH2 N
H2 C OH N
5
+ serin hidroximetil H2 C NH2 +
HC NH2
transferaz
COOH N COOH N
H H
Serin FH4 Glicin N5, N10-metilen FH4
 formarea gruprilor metil

N5,N10-metilen-FH4 + (NADH + H+) N5-metil-FH4 + NAD+

 metilarea homocisteinei la metionin

NH2
N
N

HOOC
+
CH CH2 CH2 S H2 C N N
ATP + Metionin O + PPi
NH2 CH3

OH OH
S-Adenozil metionin
+ +
HO CH2 CH2 NH3 + 3 SAM HO CH2 CH2 N (CH3 ) + 3 SAH
Etanolamin Colin
 transformarea deoxiuridilatului n
deoxitimidilat
O O
H3 C
NH NH
CH2
O O
N O CH2 N N O
O P O H2C
- N -
O P O H2 C
O timidilat sintaza O
O- + - + FH4
O
N
H
OH H OH H
5 10
dUMP N , N -metilen FH4 dTMP
 Vitamina B12
H3C

H 2 N CO CH2 CH2 C H 3C
CH2-CO-NH2

H 2 N CO CH2 (CH2) 2-CO-NH2

A B
H3C N R N

H3C CH
+
Co
CH3
H2N-OC-H2C N N
D C
CH3

CH3 (CH2 )2 -CO-NH2

CH2 C
CH3
CH2
CH3 C O

HC CH2 NH
- +
O O N
P HO CH3 rest de
O 5,6-dimetilbenzimidazol
O N CH3
H H H

O
HO CH2 H
 Mecanismul de aciune
biochimic

In citoplasma celulelor, cobalamina liber este

transformat n metilcobalamin iar n mitocondrie n
5-deoxiadenozil cobalamin, compui cu rol de
coenzime

Metilcobalamina este implicat n transformarea

homocisteinei n metionin
 Acidul pantotenic

Vitamina

CH3 OH
HO CH2 C CH C NH CH2 CH2 COOH
CH3 O
Acid pantoic -alanin

Acid pantotenic
 Mecanismul de aciune
biochimic
n CoA~SH acidul pantotenic este legat de un
rest de ADP fosforilat la C3` i de un rest de
tioetanolamin

Activarea acizilor grai se face cu consum de

ATP, reacia fiind catalizat de acil-CoA
sintetaza:
R (CH2)n COOH + CoA-SH R (CH2)n CO~S-CoA
Acd gras Acil-CoA
ATP AMP + 2Pi (acid gras activat)
 Acid pantotenic
OH CH3
NH CO CH2 CH2 NH C CH C CH2 O
Tioetanolamina

CH2 O CH3 O P O-
NH2
CH2 O
N
SH O P O - N

ADP
O H2 C N N
O

O
OH O P O-
O-
 Biotina
O O
HN NH HN NH
HC CH CH3 HC CH
H2C CH CH HC H2C CH
S CH3 S (CH2)4- COOH
COOH
-biotina -biotina
 Mecanismul biochimic de
aciune
Biotina este coenzim n transportul i
activarea CO2.
Carboxilarea acetil-CoA cu formare de
malonil-CoA:
HCO3- + Biotin - Enz CO 2- - Biotin - Enzim

ATP ADP + Pi

-
Biotin - Enzima + CH3 - CO ~ SCoA OOC - CH2 - CO ~ SCoA + Biotin - Enzima

CO2- Acetil-CoA Malonil-CoA

 Vitamina C
se sintetizeaz n toate organismele cu
excepia omului plecnd de la glucoz
O O O
C C C OH
HO C O C + H2O O C
O -2H O
HO C O C O C
+2H
H C H C H C OH
HO C H HO C H HO C H
H2 C OH H2 C OH H2 C OH
Acid ascorbic Acid dehidroascorbic Acid diceto L-gulonic
 Rol biochimic
cofactor n procesele metabolice

R-H + acid ascorbic + O2 R-OH + acid dehidroascorbic + H2O

 Vitamine liposolubile
Vitamina A (retinolul, retinalul, acidul
retinoic)
 H3 C CH3 CH3
H3 C CH3 CH3 CH3 11
H
C 12
O
CH3
CH3 All-trans-retinal
11 -cis-retinal
C
H
O
 All-trans-retinal 11-cis-retinal

Opsina

impuls nervos

Rodopsina
h
 Vitaminele K

O
CH3

R
O
Vitamina K (structura general)
 - - -
COO O OC COO
CH2 CH
CH2 CH2
O2; CO2
Protrombin NH CH CO Protrombin NH CH CO

OH O
CH3 CH3

R R
OH O
 Vitaminele E (tocoferoli)

CH3
CH3
H3C O CH3 CH3 CH3
CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH3
3 3 3
HO
CH3 -tocoferol
 .
CH CH CH2 CH CH +X CH CH CH CH CH
.
acid gras polinesaturat radical al acidului gras
+ O2

CH CH CH3 CH CH CH CH CH3 CH CH
O OH O O
.
radical al acid gras
peroxid lipidic radical peroxil
acidului gras
Tocoferol-OH
(forma fenolic)
.
CH CH CH3 CH CH Tocoferol-O
O OH
peroxid lipidic
 glutation peroxidaz
R-OOH + 2 G-SH G-S-S-G + H 2O + R-OH
(Se)
peroxid glutation glutation
lipidic redus oxidat
 H3 C
H3 C CH3 CH3 CH3

CH3 CH3 H3 C CH3

CH3 -caroten

O2 n prezenta srurilor biliare

caroten dioxigenaza

H3 C CH3 CH3 CH3

CH O

CH3 Retinal (retinalaldehid)

Reducere Oxidare

H3 C CH3 CH3 CH3 H3 C CH3 CH3 CH3

CH2 OH COOH

CH3 Retinol (Vitamina A1) CH3 Acid retinoic