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Processos de transformao de polmeros

Injeo

Representao esquemtica de uma injetora

Etapas da injeo:
- Aquecimento e fuso do polmero
- Homogeneizao do material fundido Aplicaes:
- Injeo do extrudado no interior da - Utenslios domsticos
cavidade do molde - Brinquedos
- Resfriamento e solidificao do - Bijuterias
material no molde
- Pr-forma para moldagem por sopro
- Ejeo da pea moldada
Processos de transformao de polmeros
Injeo
Exemplos de produtos obtidos por injeo
Processos de transformao de polmeros
Extruso

Etapas: Aplicaes:
- O material forado atravs de um - Fabricao de tarugos, tubos, lminas
cilindro aquecido de maneira e filmes
controlada, por meio da ao de uma - Revestimento de fios metlicos
ou duas roscas, que promovem o
cisalhamento e homogeneizao do - Formao de camadas sobrepostas
material; para obteno de laminados
- O material comprimido contra uma - Produo de filmes planos ou inflados
matriz, a qual d formato ao produto; - Preparao de pr-formas para
- O produto pose ser resfriado, cortado moldagem por sopro, etc.
Processos de transformao de polmeros
Extruso
Exemplos de produtos obtidos por extruso
Processos de transformao de polmeros

Imerso
Permite a obteno de peas
ocas por imerso do molde em
soluo viscosa, seguida de
remoo do solvente, ou em
emulso do polmero seguida de
coagulao

Espessura do artefato determinada pelo nmero de vezes que


o procedimento repetido.

Aplicaes:
- Luvas de borracha ou PVC
- Bales de aniversrio
Principais propriedades dos polmeros

Propriedades fsicas: Eltricas Rigidez dieltrica;


Mecnicas Resist. volumtrica;
Resistncia trao;
Alongamento na ruptura; Constante dieltrica;
Mdulo de elasticidade; Fator de potncia;
Resistncia compresso; Resistncia ao arco.
Resistncia flexo;
Resistncia fatiga;
Resistncia ao impacto;
Dureza;
Resistncia frico; ticas
Resistncia abraso. Transparncia;
ndice de refrao.

Trmicas
Calor especfico;
Condutividade trmica;
Expanso trmica;
Fuso cristalina;
Transio vtrea;
Temp. de distoro ao calor.
Principais propriedades dos polmeros

Propriedades qumicas:
Resistncia oxidao;
Resistncia degradao trmica;
Resistncias s radiaes ultravioleta;
Resistncia gua;
Resistncia a cidos;
Resistncia a bases;
Resistncia a solventes e reagentes;
Inflamabilidade.

Propriedades fsico-qumicas
Permeabilidade a gases e vapores
Outras propriedades fsicas
Densidade
Estabilidade dimensional.
MM
nw
vz
Massa
Massamolecular
molecular ee distribuio
distribuio de
de massas
massas moleculares
moleculares

A massa molecular vai influenciar nas propriedades fsico-qumicas dos


polmeros de tal modo que o seu controle de fundamental importncia;

Durante a polimerizao d-se o crescimento independente de cada


cadeia polimrica

A terminao de cadeia ocorre de maneira independente e diferenciada


para cada cadeia, produzindo cadeias com comprimentos diferentes.
Massa

M
nM

n
M
Massamolecular

in
molecular ee distribuio
distribuio de
de massas
massas moleculares
moleculares

Massa molecular numrica mdia

Nmero de macrocadeias

Massa molecular de cada


cadeia

Muito sensvel s molculas de menores massas moleculares


Massa

M

w

n
M
M 2
iw
Massamolecular
molecular ee distribuio
distribuio de
de massas
massas moleculares
moleculares

Massa molecular ponderal mdia

A presena de cadeias
muito grandes resulta em
altos valores de Mw
M
WD
M
nnwM
M M
n
w
w
n
Massa
Massamolecular

<
molecular ee distribuio
distribuio de

Cadeias
com mesmo
tamanho

Cadeias
diferentes
de massas

/
massas moleculares

Distribuio de massas moleculares

/
moleculares

=1

>1
Monodisperso

Polidisperso
Massa
Massamolecular
molecular ee distribuio
distribuio de
de massas
massas moleculares
moleculares

Distribuio de massas moleculares

Mw / Mn
Polmeros vivos (polimerizao aninica) 1,01 1 1,05
Polmeros vivos (polimerizao radicalar controlada, CRP) At 1,5
Polmeros de condensao 2
Polmeros de adio 2a5
Polmeros de coordenao 8 a 30
Polmeros ramificados 10 a 50
Fatores que afetam as propriedades dos polmeros

Volume hidrodinmico
(Polmeros em soluo)

Maior poder de solvatao


(dif.solventes)
Aumento da temperatura

Menor poder de solvatao


Reduo da temperatura

Cadeias
Cadeias Cadeias
Cadeias amarradas:
amarradas:
reticuladas
reticuladas ou
ou material
material infusvel
infusvel ee
termo-rgidas
termo-rgidas insolvel
insolvel
Tg e Tm

Propriedades trmicas de polmeros


Tg Temperatura de transio vtrea

Transio associada regio amorfa dos polmeros. Transio de


segunda ordem associada mobilidade das cadeias polimricas.

Tm Temperatura de fuso cristalina

Tc Temperatura de cristalizao

Dependendo da taxa de resfriamento, o material pode recuperar a mesma


cristalinidade

Resfriamento rpido no h tempo suficiente para o processo de relaxao


das macromolculas : Mudana na cristalinidade do material!!!
Tg e Tm

Modelo da micela franjada


Cristalinidade e Tm;

Material semi-cristalino: regio


cristalina + regio amorfa;

Grau de cristalinidade = % de
cristalinidade;

Polmero amorfo S possui


Tg;
Cristal lquido S possui Tm;
Polmeros cristalinos: HDPE, PP
isottico, Nilon 6,6, etc.
Tg e Tm

Fatores que influenciam a Tg e a Tm:

Interaes moleculares
Fsicas:
Foras de Van der Waals
Pontes de hidrognio
Pontes de nitrognio
Anel-anel
Tg e Tm

Fatores que influenciam a Tg e a Tm:


Flexibilidade da cadeia:
H H C C C C

C C C C C
C C
Conformao do tipo zigue-zague:
somente ligao C-H
H H

Polietileno Tg = -120C
CH3 O

O C O C
Alta cristalinidade (~ 90%), alta Tm,
baixa Tg
CH3
Policarbonato Tg = +150C C C C

C C C C

A presena de grupos laterais, dependendo do


tipo, diminui a mobilidade das cadeias e, Presena de ligao dupla limita a
consequentemente, aumenta a Tg. flexibilidade das cadeias
Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Impedimento estrico: Efeito dos grupos laterais:
H H
H H H H

C C
C C C C

H
H H H CH3

Polietileno Polipropileno
Tg = -120C Tg = -25C
CH3

Poli(para-metil-estireno) Tg = +105C H H

H H
C C
Interao com a
C C cadeia principal
H
CH3
H

Poliestireno
Tg = +100C
Poli(orto-metil-estireno) Tg = +125C
Tg e Tm

Fatores que influenciam a Tg e a Tm:


Flexibilidade das cadeias laterais:
H H
H H H H
C C
C C C C
H C O
H C O H C O
O
O O
CH2
CH3 CH2
CH2
Poli(acrilato de metila)
CH3
Tg = +3C CH2

Poli(acrilato de etila) CH3


Tg = -22C
Poli(acrilato de butila)
Tg = -44C
Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Simetria:
H H H Cl H H H CH3

C C C C C C C C

H Cl H Cl H CH3 H CH3

Poli(cloreto de vinila) Poli(cloreto de vinilideno) Polipropileno Poliisobutileno


Tg = +87C Tg = -17C Tg = -8C Tg = -65C

A quantidade de grupos laterais compensada pela criao de


espaos vazios entre as cadeis

Maior simetria Menor Tg


Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Polaridade:
H H H H
H H

C C C C C C

H CH3 H Cl H CN

Polipropileno Poli(cloreto de vinila) Poli(acrilonitrila)


Tg = -8C Tg = +87C Tg = +103C
O O O
O

N C O N C N C N
C O

H H H H

Polister Poliuretano Poliamida Poliuria

Polaridade

Tg/Tm
Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Interaes tipo anel-anel:
O O

O C C O Ressonncia

Ex: tomos de C alternam a


Aramidas polaridade

KEVLAR Um dos polmeros mais utilizados


como material de engenharia!!!
O O
Efeito sinergstico

C C N N
H
Forte interao
n

2 anis na orientao para Alta resistncia trmica


Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Frao molar do
Copolimerizao: monmero 1 na cadeia
polimrica
Estimativa da Tg de um copolmero Frao molar do
monmero 2 na cadeia
Equao de Fox: 1 w1 w2
= + polimrica
Tg do Tg1 Tg2
copolmero

Clculo aproximado Tg depende da massa


molecular
Tg em relao massa molecular:

TgMM Tg - K Constante
=
MM
Massa molecular do
polmero

Ex: Para PS e PMMA K = 2x105


Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Isomeria - Taticidade:
R H R H R H R H R H R H R H

Isottico

R H H R R H H R R H H R R H
Sindiottico

R H R H H R R H H R R H R H
Attico
Tg e Tm
Fatores que influenciam a Tg e a Tm:
Aditivos
O
ou plastificantes: O

C O C C C C C O CH2 CH2 CH3


6
C C C C O CH2 CH2 CH3
O C C
6
O
O

Dibutilftalato (DBP) Di-octil-ftalato (DOP)

Plastificante deve ser inerte !!


Plastificante Diminuio das interaes
fsicas.
Desvantagens:
Material tende a perder o
plastificante com o tempo;
Proliferao de microorganismos;
Toxicidade.