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30/03/17 1
Unidad 12. Equilibrios de compuestos inicos
ligeramente solubles.
Solubilidad.
Reaccin de disolucin. Constante
de producto de solubilidad, Kps.
Factores que afectan el equilibrio de
solubilidad.
Reaccin de precipitacin.
Precipitacin selectiva.
Interconversin de precipitados.
Disolucin de precipitados.
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En esta unidad se estudiarn los equilibrios de solubilidad de
compuestos inicos poco solubles o muy poco solubles.
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Solubilidad.
Solubilidad, s: es la cantidad mxima de una sustancia
que se disuelve en una cantidad especificada de
disolvente a T y P fijas.
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La solubilidad => concentracin mxima de la solucin
a T (P).
T, P
Si se aade
Solucin
ms soluto ste
Solucin saturada
permanece
saturada sin disolverse.
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Reaccin de disolucin. Constante de pro-
ducto de solubilidad, Kps.
Todas las sustancias se disuelven hasta que la solucin se
satura.
El proceso de disolucin, a T y P, de un soluto inico slido
en agua se representa por:
o simplemente:
soluto (s) catin(ac) + anin(ac)
ac
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Las soluciones saturadas en presencia de soluto sin
disolver (como el caso que muestra la figura)
establecen equilibrio entre el soluto sin disolver y la
solucin.
T, P
Este equilibrio corresponde al
de la reaccin:
Catin(ac)
Anin(ac)
soluto (s) = catin(ac) + anin(ac)
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Ejemplos.
Reaccin Kps a 25C
BaCO3(s) = Ba2+(ac) + CO32-(ac) 8,1 x 10-9
AgCl(s) = Ag+(ac) + Cl-(ac) 1,6 x 10-10
AgI(s) = Ag+(ac) + I-(ac) 8,3 x 10-17
Ca3(PO4)2(s) = 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac) 1,2 x 10-26
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3OH-(ac) 1,8 x 10-33
CuS(s) = Cu2+(ac) + S2-(ac) 6,0 x 10-37
Ag2S(s) = 2Ag+(ac) + S2-(ac) 6,0 x 10-51
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Ejemplos de expresiones de Kps.
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Relacin entre Kps y solubilidad.
Ejemplos.
1) Sea s la solubilidad (en moles/L) de AgCl(s) en agua a
25C.
Qu relacin tiene s con Kps?
s (mol/L) de Ag+(ac) y
s(mol/L) de Cl-(ac)
exceso de AgCl(s) sin disolver
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El equilibrio se alcanza a travs de la reaccin de
disolucin:
Luego: Kps=[Ag+][Cl-]
Tanto [Ag+] como
Kps = s2 [Cl-] miden
la solubilidad del
AgCl.
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2) Sea s la solubilidad (en moles/L) de
Cu(OH)2(s) en agua a 25C.
Qu relacin tiene s con Kps?
Reaccin:
Cu(OH)2(s) = Cu2+(ac) + 2OH-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a s s 2s
Kps = [Cu2+][OH-]2
Kps = s (2s)2 Kps = 4s3 Slo [Cu2+]
mide la
solubilidad
del Cu(OH)2.
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La relacin entre solubilidad y Kps cambia con la
estequiometra de la reaccin de disolucin:
1:1 Kps = s2
2:1 1:2 Kps = 4 s3 verificar
1:3 3:1 Kps = 27 s4
30/03/17 2:3 3:2 K = 108 s 5 14
Clculos de Kps y de solubilidad.
I) Determinacin de Kps a partir de valor de
solubilidad.
Problema 1.
La solubilidad del sulfato de plomo en agua a 25C es
4,25 x 10-3 g/100 mL de solucin. Calcule el valor de
Kps del sulfato de plomo a 25C.
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Solucin.
s = 4,25x10-3 g/100 mL => s = 0,0425 g/L
M PbSO4 = 303,3 g/mol
s = (0,0425 g/L)/303,3 g/mol = 1,40 x 10-4 mol/L
Reaccin:
PbSO4(s) = Pb2+(ac) + SO42-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a s s s
1,96x10-8
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Problema 2.
Cuando se agita fluoruro de plomo en agua a 25C, se
encuentra que la [F-] en la solucin saturada es 5,2x10-3
mol/L.
Calcule el valor de Kps del fluoruro de plomo a 25C.
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Solucin.
Reaccin:
PbF2(s) = Pb2+(ac) + 2 F-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a s s 2s
7,03x10-8
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II) Clculo de solubilidad a partir de valor de K ps .
Problema 3.
El hidrxido de calcio (cal apagada) es una parte
principal del mortero, el yeso y el cemento. Las
soluciones de Ca(OH)2 se usan en la industria como una
base fuerte barata.
Calcule la solubilidad de Ca(OH)2 en agua si su Kps es
6,5x10-6 a 25C. Exprese la solubilidad en g/100 mL.
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Solucin.
Ca(OH)2(s) = Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a s s
2s
Kps = 4s3 = 6,5 x 10-6
6,5 10 6
s3 1,18 10 2 M
4
s = 1,18x10-2 mol/L x 74,0 g/mol = 0,87 g/L
s = 0,087 g/100 mL
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Problema 4. (Tarea)
Una suspensin de Mg(OH)2(s) en agua
se vende como leche de magnesia
para aliviar trastornos estomacales
menores provocados por la acidez. La
[OH-] es muy baja como para lastimar la
boca y garganta, pero la suspensin se
disuelve en los jugos estomacales
cidos, neutralizndolos.
Cul es la solubilidad molar del
Mg(OH)2 en agua pura a 25C?
Kps Mg(OH)2 = 6,3x10-10 a 25C.
Resp.:
5,4x10-4 M
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Uso de valores de Kps para comparar solubilidades.
Los valores de Kps permiten comparar
solubilidad relativa, en tanto se comparen
compuestos que generan el mismo nmero
total de iones.
En tales casos, mientras mayor sea Kps
mayor es la solubilidad del compuesto.
N de iones Frmula Catin : anin Kps s (mol/L)
2 MgCO3 1:1 3,5x10-8 1,9x10-4
2 BaCrO4 1:1 2,1x10-10 1,4x10-5
3 BaF2 1:2 1,5x10-6 7,2x10-3
3 Ag2CrO4 2:1 2,6x10-12 8,7x10-5
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Factores que afectan el equilibrio de solubilidad.
I) Efecto de un ion comn (en la solubilidad).
Ejemplo:
La solubilidad de BaF2 en una solucin que con-
tiene iones Ba2+ o iones F- es menor que la solubi-
lidad en agua pura. (Principio de LeChtelier).
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Problema 5.
Calcule la solubilidad de Al(OH)3 a 25C en:
a) agua (pura)
b) solucin 0,10 M de AlCl3
c) solucin 0,10 M de NaOH
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Solucin.
a) en agua:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a 0 0
M eq) a s s 3s
27 s4 = 1,8 x 10-33
s = 2,9 x 10-9 M
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Solucin.
b) en solucin 0,10 M de AlCl3:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a 0,10 0
M eq) a s 0,10 + s 3s
s = 8,8 x 10-12 M
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Solucin.
c) en solucin 0,10 M de NaOH:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a 0 0,10
M eq) a s s 0,10 + 3s
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Anlisis de resultados:
A pesar que la concentracin del ion Al3+ y la del ion OH-
es la misma, la disminucin que produce el ion OH - en la
solubilidad es mayor que la que produce el ion Al 3+.
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Problema 6.
Ordene en forma creciente la solubilidad de BaSO 4 en:
1) BaCl2 0,05M
2) agua
3) NaCl 0,05 M
4) Na2SO4 0,05 M
5) Ba(NO3)2 0,10M
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Solucin.
BaSO4(s) = Ba2+(ac) + SO42-(ac)
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Ejemplo.
Cosidrese una solucin saturada de carbonato de
calcio.
El equilibrio de disolucin es:
CaCO3(s) = Ca2+(ac) + CO32-(ac)
H+
Ca2+
CO32- Ocurren reacciones
cido - base
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CO32-(ac) + H+(ac) HCO3-(ac)
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Problema 7.
Escriba las ecuaciones balanceadas para explicar si la
adicin de cido ntrico afecta la solubilidad de:
a) bromuro de plomo (II)
b) hidrxido de cobre (II)
c) sulfuro de hierro (II)
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Solucin.
El cido ntrico => H+(ac) y NO3-(ac)
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c) FeS(s) = Fe2+(ac) + S2-(ac)
S2- anin del cido dbil HS-, por tanto ocurren las
reacciones:
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Reaccin de precipitacin.
Se denomina reaccin de precipitacin de una
sustancia poco soluble a la inversa de la
reaccin de disolucin de dicha sustancia.
Ejemplos de reacciones de precipitacin:
1) Precipitacin de AgCl(s):
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s)
1 1 1
K 6,2 10 9
K ps [Ag ][Cl ] 1,6 10 10
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2) Precipitacin de Cu(OH)2(s):
1 1 1
K 4,5 1019
K ps [Cu 2 ][OH ]2 2,2 10 20
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El proceso de precipitacin consiste en hacer
reaccionar soluciones tales que cada una de ellas
aporta uno de los iones que forman el compuesto
poco soluble.
Ejemplos:
Solucin de AgNO3(ac) + solucin de NaCl(ac)
puede pp AgCl(s)
puede pp Cu(OH)2(s)
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Condicin de precipitacin
Para que ocurra la formacin del slido (precipitacin)
es necesario que el sistema satisfaga la condicin de
equilibrio.
Ag+ Cl-
Cl-(ac) ?
Ag (ac)
+
AgCl(s)
precipita
? Ag+
no precipita Cl-
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La reaccin es:
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s) y su condicin de equilibrio
es:
1 1 1
K 6,2 10 9
K
o bien: ps [ Ag ][Cl ] 1,6 10 10
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La condicin de equilibrio se cumple cuando
Q = Kps
La reaccin ocurre de R P cuando
Q > Kps
Qi = [Ag+]i [Cl-]i
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Si Qi > Kps habr reaccin de precipitacin hasta que Q
= Kps
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Problema 8.
Determine si se forma o no precipitado cuando se mezclan
0,100 L de Ca(NO3)2 0,30 M con 0,200 L de NaF 0,06 M.
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Solucin.
Qu compuesto podra precipitar?
La reaccin de pp sera:
Ca2+(ac) + 2F-(ac) = CaF2(s)
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Ca2+(ac) 0,30 M
F-(ac) 0,06 M
[Ca2+]i = 0,10 M
[F-]i = 0,040 M
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Problema 9.
Los fosfatos en aguas naturales frecuentemen-te
precipitan como sales insolubles como el Ca3(PO4)2.
Determine si en un ro donde las concentraciones de
Ca2+ y PO43- son 10-6 M y 10-7 M, respectivamente,
precipita o no fosfato de calcio.
Kps de fosfato de calcio = 1,2 x 10-29
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Solucin.
Para que pp Ca3(PO4)2 se debe cumplir que
Q > Kps.
Como la expresin de Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Q = [Ca2+]3ro [PO43-]2ro
Q = (10-6)3(10-7)2 = 10-32
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Problema 10. (Tarea).
a) Se formar algo de Ba(IO3)2(s) cuando se disuelven 6,5
mg de BaCl2 en 500 mL de NaIO3(ac) 0,033 M? Kps
Ba(IO3)2 = 1,5x10-9
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Precipitacin selectiva.
Es posible separar uno o varios iones de otros iones
presentes en una solucin aprovechando las diferencias
de las solubilidades de los compuestos que ellos forman
con un ion precipitante dado.
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Ejemplo.
Los compuestos AgCl, CuCl y PbCl2 son poco solubles y
sus Kps son 1,6x10-10; 1,9x10-7 y 1,7x10-5,
respectivamente.
Desde una solucin que contiene los iones Ag +, Cu+ y
Pb2+, es posible separarlos precipitando selectivamente
uno o dos de ellos con Cl-.
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A la solucin que contiene los tres iones se va
agregando en forma controlada iones Cl-.
[Ag+]i = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M
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Para que se inicie la pp AgCl(s) debe cumplirse que Q
Kps de AgCl =>
[Ag+]i [Cl-]i 1,6 x 10-10
=> [Cl-]i 1,6 x 10-10/10-5
[Cl-]i 1,6 x 10-5 M
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Para que se inicie la pp PbCl 2(s) debe
cumplirse que Q Kps de PbCl2 =>
[Pb2+]i [Cl-]2 i 1,7 x 10-5
=> [Cl-]i 1,7 x 10-5/10-1
[Cl-]i 1,6 x 10-4 M
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Cl- 1 Cl- 2
inicial
[Ag+] = 8,4x10-8 M
[Ag+]i = 10-5 M [Cu+] = 10-4 M
[Ag+] = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M [Pb2+] = 10-1 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M [Cl-] = 1,9x10-3 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,6x10-5 M
AgCl(s)
Cl- 3 Se inicia pp de AgCl(s) Se inicia pp de CuCl(s)
[Ag+] = 1,2x10-8 M
[Cu+] = 1,5x10-5 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Ag+] = 1,6x10-9 M
[Cl-] = 1,3x10-2 M Se inicia pp
[Cu+] = 1,9x10-6 M
de PbCl2(s) [Pb2+] = 1,7x10-3 M
AgCl(s) CuCl
[Cl-] = 10-1 M
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AgCl(s) CuCl(s) PbCl2(s)
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Problema 11.
Se agrega controladamente AgNO3(s) a 0,500 L de una
solucin que contiene iones CN- 0,05 M y iones PO33- 0,05
M.
a) qu compuestos poco solubles pueden precipitar?
b) Determine cul de ellos precipita primero.
c) Calcule la concentracin del anin que precipita
primero cuando se inicia la precipitacin del otro
compuesto.
(Similar a problema 13 gua de ejercicios)
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Solucin
a) qu compuestos poco solubles pueden precipitar?
Los iones presentes en la solucin son CN- y PO43- y a
stos se agregan iones Ag+ y NO3-, luego los
compuestos que se podran formar son AgCN y Ag3PO4 y
debido a que ellos son poco solubles podran precipitar
como slidos.
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b) Determine cul de ellos precipita primero.
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Para que precipite AgCN debe cumplirse:
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Precipita primero el compuesto que requiere la
concentracin ms baja de iones Ag+ , en este caso
precipita primero AgCN(s).
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La pp de Ag3PO4(s) se inicia cuando la [Ag+] alcanza el
valor 3,7 x 10-6 M y debido a que en el sistema ya hay
AgCN precipitado, se debe satisfacer que:
[Ag+][CN-] = 2,2 x 10-16
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Problema 12.
Determine el intervalo de pH que permite separar los
iones Cu2+ y Fe3+ por precipitacin de uno de los
hidrxidos desde una solucin que contiene Cu2+ 0,02 M
y Fe3+ 0,02 M.
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Solucin. Para separar es necesario
que precipite uno de los
OH- hidrxidos y NO el otro.
OH-
Cu2+ 0,02 M
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Para que pp Cu(OH)2(s):
[Cu2+][OH-]2 2,2 x 10-20
[OH-] (2,2 x 10-20/0,02)1/2
[OH-] 1,0 x 10-9 M
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El Fe(OH)3(s) es el primero que pp, debe ser el nico
que pp y debe pp la mxima cantidad posible para
lograr la separacin deseada.