EQUILIBRIO CIDO BASE

Segn Bronsted un cido es un sustancia que dona protones, en cambio una

base, los acepta.
Aquella especie que resulta cuando un cido pierde su H+, se llama base
conjugada.
Aquella especie que resulta cuando una base gana un H+, (dona un OH-), se
llama cido conjugado.
+
H H
O O H O H
H O
H C C + H C C +
O H O- H
H
H H

A B base conj. de A cido conj. de B

H +

H N H H N H H O-
+ H O
+
H
H H

B A cido conj. de B base conj. de A

identifique pares conjugados cido-base en:
c. base conj.
NH3 (ac) + HF (ac) NH4+ (ac) + F- (ac)

base cido conj

Nota: El protn lo podemos representar como H+ como una especie

hidratada, H3O+,
 Propiedades cido-base del agua

Puede actuar como cido frente a bases (NH3, NaOH) o como base frente
a cidos (CH3COOH, HCl). El agua es un electrolito dbil, mal conductor de
la electricidad, pero algo se ioniza:

H2O (l) OH- (ac) + H+ (ac) autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) OH- (ac) + H3O + (ac) segn Bronsted, como
pares conjugados
 El producto inico del agua

H2O (l) OH- (ac) + H+ (ac)

veamos la K de autoionizacin del agua

Kc = [H+] [OH-] pero [H2O] es cte.

[H2O]

Kc [H2O] = Kw = [H+] [OH-] Kw = cte. del producto ionico, a una

determinada T

a 25 C,
[H+] = [OH-] = 110 7
M

Kw = (1 10 7)(1 10 7) =
1 10-14
 siempre se cumple que
Kw = [H+] [OH-]

si [H+] = [OH-], la disolucin es neutra

[H+] >[OH-], la disolucin es cida
[H+] < [OH-], la disolucin es bsica

la Kw no vara, al ajustar [H+], automticamente varo [OH-], tal que

Kw = [H+] [OH-] = 1 10-14

si ajusto una disolucin a [H+] = 1 10-6 M, entonces

[OH-] = Kw = 1 10-14 = 1 10-8 M

[H+] 1 10-6
 Ejercicio,
La concentracin de iones OH- en una
disolucin amoniacal de limpieza
domestica es 0,0025 M. Calcule la
concentracin de los H+:

[H+] = Kw = 1 10-14 = 4,0 10-12 M

[OH-] 0,0025

vemos que [H+] < [OH-], la disolucin es bsica

 Cmo medir la acidez?...pH

matemticamente,

pH = - log [H+]

se trabaja con disoluciones diluidas, por ejemplo en una disolucin saturada

de CO2, la [H+] = 1,3 10-4 M, para lograr una notacin ms compacta usamos
el logaritmo negativo de este valor:
pH = - log [1,3 10-4 ] = 3.89
a 25C tenemos que:

disolucin cida [H+] > 1 10-7 M , pH< 7

disolucin neutra [H+] = 1 10-7 M, pH = 7

disolucin bsica [H+] < 1 10-7 M, pH > 7

Kw = [H+] [OH-] = 1 10-14 / -log

pH + pOH = 14

as, se tiene una escala anloga para [OH-]

Ejercicio,
en una botella de vino se hall [H+] = 3.2 10 -4 M, inmediatamente
despus de haberla destapado. Slo se consumi la mitad del vino. Luego
de un mes, expuesta al aire, la otra mitad tena una [H+] = 1,0 10 -3 M.
Calcule el pH en estas dos ocasiones

primero:
pHi = - log [H+] = - log (3.2 10-4 ) = 3.49

despus,

pHf =- log (1,0 10-3 ) = 3.00

baj el pH aument [H+] , esto debido a que el alcohol se

transforma en cido actico
Ejercicio,
El pH de una muestra de agua de lluvia fue 4,82. Calcule [H+].

pH = - log [H+]

4,82 = - log [H+] [H+] = 1,5 10-5 M

Ejercicio,
La [OH-] de una disolucin es 2,9 10 4
M. Calcule el pH

pOH = -log [OH-]

= -log 2,9 10 4

= 3,54

Pero

pH + pOH = 14
pH = 14- pOH = 14-3,54
pH = 10,46
 Fuerza de los cidos y las base

Un cido fuerte es un electrolito fuerte, se disocia totalmente en agua.

Suelen ser cidos inorgnicos, como cido HCl, HNO 3, HClO4 , H2SO4. En el
equilibrio no tienen molculas sin ionizar

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl-(ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3 -(ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

Nota: El H2SO4 es fuerte respecto a su primera ionizacin

Los cidos dbiles se ionizan parcialmente en agua, son electrolitos dbiles.
En equilibrio contienen una mezcla de molculas del cido sin ionizar, iones H +
y la base conjugada. Ejemplos son HF, CH3COOH, NH4+.Su ionizacin se
mide con su constante de equilibrio.
CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Las bases fuerte son electrolitos fuertes. Los hidrxidos de los metales
alcalinos y algunos alcalino-trreos son bases fuertes (los hidrxidos de
Be y Mg son insolubles, los de Ca y Sr son ligeramente solubles, el de Ba
es soluble

NaOH(s) Na+ (ac) + OH- (ac)

KOH(s) K+ (ac) + OH- (ac)
Ba(OH)2(s) Ba2+ (ac) + 2 OH- (ac)

Nota: la base de Bronsted es el OH-, ya que l capta un H+

OH-(ac) + H+(ac) H2O (l)
 Las bases dbiles se ionizan parcialmente en agua, son electrolitos dbiles.
El amoniaco es una base dbil.
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

En general,
*Un cido fuerte tiene una base conjugada dbil y viceversa.

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl-(ac)

ac. fuerte base dbil

el HCl se disocia totalmente.

El Cl- , como base, no es capaz de captar un H+ para regenerar el cido

*En solucin acuosa, el cido ms fuerte que puede existir es el H 3O+.

El HCl, que ms fuerte que el H3O+, debe disociarse, para dar lugar a H3O+
y Cl-.
Los cidos ms dbiles que el H3O+, reaccionan con el agua en forma mucho
menor, quedando el equilibrio desplazado a la izquierda
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F-(ac)
*En solucin acuosa, la base ms fuerte que puede existir es el OH-.
El ion xido,O=, ms fuerte que el OH-, debe reaccionar totalmente con
agua para dar

O= (ac) + H2O (l) 2OH-(ac)

por esta razn el ion xido no existe en disoluciones acuosas

 cido base conjugada
HClO4 ClO4-
HI I-

fuertes
HBr Br-
HCl Cl-

aumento fuerza bsica

aumento fuerza cida
H2SO4 HSO4-
HNO3 NO3-
H3O+ H2O
HSO4- SO4-
HF F-
HNO2 NO2-
HCOOH HCOO-
dbiles

(c.frmico) (ion formiato)

CH3COOH CH3COO-
(c. actico) (ion acetato)
NH4+ NH3
HCN CN-
H2O OH-
NH3 NH2-
 Ejercicio,
Calcule el pH de a) una disolucin 1 10 3
M de HCl y b) de una disolucin
0,02 M de Ba (OH)2

a) HCl es fuerte, est totalmente ionizado, es decir

HCl (ac) H+ (ac) + Cl- (ac)

inicio 1 10 3 M 0 0
inmediatamente 0 1 10 3 M 1 10 3 M

entonces [H+]= 1 10 3
M
pH = 3

b) Ba(OH)2 es base fuerte, est totalmente ionizada,

Ba(OH)2 (ac) Ba+2 (ac) + 2 OH- (ac)

inicio 0,02 M 0 0
inmediatamente 0 0,02 M 2(0,02 M)
entonces [OH-]= 0,04 M
pOH = 1,4 pH = 14-1,4 = 12,6
 Ejercicio,
prediga la direccin de la reaccin sgte.

HNO2 (ac) + CN-(ac) HCN (ac) + NO2-(ac)

tengo dos cidos, ambos quieren donar H+, cul gana?

Segn la tabla de fuerzas relativas, HNO2 es ms fuerte que HCN,

luego la reaccin ir de izquierda a derecha.
Vea que esto es consecuente con que la base conjugada CN- es ms
fuerte que la base conjugada NO2-.
 La constante de equilibrio para la ionizacin de un cido dbil o
constante de ionizacin cida, Ka, viene dada por

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

Las Ka para distintos cidos dbiles estn tabulados

Ka = [H+] [A-] en tablas
[HA]

Ejemplo,
Ka de HF es 7,1 10-4. Calcule el pH de una disolucin 0,5 M del cido

HF(ac) H+(ac) + F-(ac) Ka = [H+][F-] = 7,1 10-4.

[HF]
ti 0,5 M 0 0
Ka = x x = 7,1 10-4
eq 0,5 x x x (0,5-x)
x1 = 0.0186
x2 + 7,1 10-4 x 3,6 10-4 = 0
x2 = -0.019

-log[H+] = -log (0,0186) = 1,73 = pH

 otra forma,
nos valemos de lo dbil de los cidos para pensar que
x es muy pequeo, entonces aproximamos:

HF(ac) H+(ac) + F-(ac) Ka = [H+][F-] = 7,1 10-4.

[HF]
ti 0,5 M 0 0
Ka = x2 = 7,1 10-4
eq 0,5 x x x (0,5-x)

pero 0,5 x 0,5

Ka = x2 = 7,1 10-4 x2 x 2 = (0,5)(7,1 10-4) = 3,55 10-4

(0,5-x) 0,5 x = 3,55 10-4 = 0,0188 M

reordenando,

Nota: la aprox. es buena si x<5% de la concentracin inicial

aqu x=0.0188 entonces (0,0188/0.5) 100 = 3.8% la aprox. es aceptable
 ax2 + bx +c = 0

X = -b b2 - 4ac
2a
Ejercicio,
el pH de una disolucin de cido frmico 0,1 M es de 2,39. Cul es su Ka?

HCOOH HCOO- + H+ -log[H+] = 2.39 /10x

c-x x x
[H+] = 4.07 10-3 M

Ka = [HCOO-] [H+] = (4.07 10-3)2 = 1,73 10-4

[HCOOH] (0,1 - 4.07 10-3)
 Porcentaje de ionizacin

As como Ka nos da la fuerza de un cido, el % de ionizacin tambin nos

permite saber esto.
% = [cido ionizado en equilibrio] 100
[cido inicial]
Ejemplo,
como veamos HF(ac) H+(ac) + F-(ac) Ka = [H+][F-] = 7,1 10-4.
[HF]
cx x x

Si [HF] es 0,5M pero si [HF]= 0.05

Ka = x 2 = 7,1 10-4 Ka = x 2 = 7,1 10-4

(0,5-x) (0,05-x)

[H+] = 0,018 M [H+] = 5.96 10-3 M

% = 0.018/0.5 100= 3.6% % = 5.96 10 -3 / 0.05 100 = 11,9%

mientras ms diluida la disolucin, mayor es el % de ionizacin del cido
dbil. Esto est de acuerdo con el Principio de Le Chatelier
La concentracin del cido ionizado en equilibrio es igual a [H+]
 Bases Dbiles y su Constante de Ionizacin Bsica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

Kc = [NH4+] [OH-] Pero [H2O] es cte

[NH3 ] [H2O]

Kc [H2O] = Kb = [NH4+] [OH-]

[NH3 ]
Ejercicio,
Cul es el pH de una disolucin 0,4 M de NH3? Kb = 1,8 10-5

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

c-x x x

Kb = [NH4+] [OH-] = x2 = 1,8 10-5

[NH3 ] 0,4 - x

x = 2.7 10-3 M =[OH-]

[OH-] = 2,7 10-3 M pOH = 2,57 pH = (14-2.57) = 11.43

Relacin entre cte de acidez de cido- base conjugada
Para los cidos dbiles se tiene que, por ejemplo,

CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Ka = [H+][CH3COO-]
[CH3COOH]

Pero el ion acetato, la bese conjugada, puede hidrolizar al agua

CH3COO- (ac) + H2O(l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Kb = [OH-][CH3COOH]
[CH3COO-]

Ka Kb?

Ka Kb = [H+][CH3COO-] [OH-][CH3COOH]
[CH3COOH] [CH3COO-]

Ka Kb = [H+] [OH-] = Kw
 cidos Diprticos y Poliprticos

Analizaremos cada salida de un H+ con un equilibrio propio

H2CO3 (ac) H+ (ac)+ HCO3- (ac) Ka1= [H+][HCO3-]

[H2CO3]
HCO3- (ac) H+ (ac)+ CO3= (ac)
Ka2= [H+][CO3=]
[HCO3-]

En general, Ka1>> Ka2 (es ms fcil quitar un H+ a una especie neutra

que un H+ a una especie ya cargada negativamente)
Ejercicio,
Calcule las especies presentes en una disolucin 0,10M de cido oxlico(C 2H2O4). Ka1 = 6.5
10-2

C2H2O4 (ac) H+ (ac)+ C2HO4 - (ac)

0.1 x x x

Ka= [H+][C2HO4 - ] = 6.5 10-2 = x2 x2 + 6,5 10-2 x 6,5 10-3 =0

[C2H2O4] 0,1 x

x = 0.054 M

en la 1 etapa de ionizacin las concentraciones son:

[H+] = 0.054 M
[C2HO4 - ] = 0.054 M
[C2H2O4] = (0.1-0.054) = 0.046 M

en la 2 etapa de ionizacin:
Ka2= [H+][C2O4= ] = 6.1 10-5
C2HO- (ac) H+ (ac) + C2O4 = [C2HO4-]
(ac)
0.054 y 0.054 + y y (0.054 + y) (y) = 6.1 10-5
(0.054-y)
 desprecio y en la suma
(0.054 + y) (y) = 6.1 10-5
resolvemos para y. Podemos aproximar al
(0.054-y) pensar que y es muy pequea
desprecio y en la resta

la aproximacin es vlida ya que

0.054 y = 6.1 10-5 y = 6.1 10-5
6.1 10-5 100= 0,11% < 5% requerido
0.054 0.054

Entonces en el equilibrio tenemos,

[C2H2O4] = 0.046 M

[C2HO4 - ] = 0.054 - 6.1 10-5 = 0.054 M

[H+] = 0.054 + 6.1 10-5 = 0.054
[C2O4 =]= 6.1 10-5 M
[OH-] = Kw/[H+]= 110-14/0.054 = 1.9 10-13 M

Nota: [H+] y [C2HO4 - ] no variaron con la segunda ionizacin. podemos

suponer que la concentracin de H+ proviene slo de la primera ionizacin.
Adems la concentracin de la base conj. de la 2 ionizacin es igual a Ka 2
El cido fosfrico tiene 3 H,

H3PO4 (ac) H+ (ac) + H2PO4-(ac)

Ka1= [H+][H2PO4 - ] = 7,5 10-3
[H3PO4]
H2PO4-(ac) H+(ac) + HPO42-(ac)
Ka2= [H+][HPO4 2- ] = 6,2 10-8
HPO42-(ac) H+ (ac) + PO43-(ac) [H2PO4-]

Ka3= [H+][PO4 3- ] = 4,8 10-13

[HPO42-]

atendiendo a las ctes. vemos que en solucin, las especies importantes son
H3PO4 (en mayor cantidad), H+ y H2PO4-.
 disolvente

de qu depende la fuerza de los cidos? temperatura

(o su tendencia a ionizarse) HXH+ + X-
estructura molecular

molecularmente:
fuerza del enlace H-X, si es muy fuerte, difcilmente se romper (cido ms dbil).
polaridad, si es muy grande, se formar fcilmente H+ y X- (cido ms fuerte),

fuerza de los cidos halogehdricos:

HF<< HCl < HBr < HI

enlace E disoc Fuerza en

(KJ/mol) agua
H-F 568.2 dbil

H-Cl 431.9 fuerte

Nota: aunque el H-F es el ms
H-Br 366.1 fuerte polar, esta propiedad no le alcanza
para revertir el hecho de tratarse
H-I 298.3 fuerte
de un fuerte enlace (que lo
convierte en c. dbil)
Respecto a los Oxicidos, Z-O-H
se caracterizan por el enlace O-H. Su fuerza depende de varios factores,
que afectan este enlace:
O O

H-O-C-O-H H-O-N=O H-O-N-O

cido carbnico cido nitroso cido ntrico
O
O O
H-O-P-O-H
H-O-P-O-H H-O-S-O-H
O
H O
H
cido fosforoso cido fosfrico cido sulfrico

Si Z es muy electronegativo o est en un estado de oxidacin alto,

atraer con ms fuerza los electrones del enlace Z-O y se debilitar el
enlace O-H
Z-O-H Z-O- + H+
- +
 Al comparar dos cidos de distinto Z, pero que pertenece al mismo
grupo de la tabla peridica, con el mismo n de oxidacin, entonces el
ms fuerte es el ms electronegativo
O O

H-O-Cl-O H-O-Br-O
el c. clrico es ms fuerte que el brmico (Cl y Br, n ox =5+)

Para el mismo Z, pero distintos grupos unidos a l, la fuerza aumenta

segn lo hace el n de oxidacin.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

(a mayor O unido al tomo central, mayor fuerza)

Ejercicio,
Prediga la fuerza relativa de los sgtes. cidos

a) HClO, HBrO y HIO

igual estructura, igual n ox., slo
vara la EN. Segn esto la fuerza es
HClO > HBrO > HIO

b) HNO3 y HNO2
El tomo central es el mismo, el n ox.
vara, luego
HNO3 > HNO2
 Propiedades cido-base de las Sales

Vienen de la reaccin de un cido y una base. Son electrolitos

fuertes. Por hidrlisis entendemos la reaccin del catin o anin con
el agua (lisis...ruptura).
Si la sal esta compuesta por un anin de un cido fuerte (NO 3-, Cl-,
etc) o por un catin alcalino o alcalino trreo (excepto Be +2), no
hidroliza.
NaNO3 (s)+ H2O (l) Na+(ac) + NO3-(ac)

base dbil, no
capta es capaz
de quitarle un
H+ al H2O

Ni el Na+ ni el NO3- son capaces de hidrolizar al agua, entonces

debemos esperar un pH cercano a 7, neutro.
 Veamos una sal que da disolucion bsica

CH3COONa (s) CH3COO- (ac) + Na+ (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH-

(ac)
solucin bsica

Kb = [OH-][CH3COOH] = 5,6 10-10

[CH3COO-]

vemos que [CH3COOH], es decir el CH3COO- hidrolizado, es la misma que

[OH-]. Entonces podemos definir el % de hidrlisis como,

% hidrlisis = [CH3COO-]hidrolizado 100% = [OH-]equilibrio 100%

[CH3COO-]inicial [CH3COO-]inicial
Ejercicio,
Calcule el pH de una disolucin 0,15 M de acetato de sodio.%hidrlisis?

Sal muy soluble,

CH3COONa (s) CH3COO- (ac) + Na+ (ac)
0,15 M 0,15 M

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

0,15-x x x

Kb = [OH-][CH3COOH] = 5,6 10-10

[CH3COO-]

5,6 10-10 = x2 x1= 9.16 10-6

0,15-x x2 + 5,6 10-10 x 8,4 10-11 = 0 x2= -9.16 10-6

[OH-] = 9.16 10-6 M pOH = 5,0 pH = (14,0 - 5,0) = 9,0

% hidrlisis = 9.16 10-6 M = 6,1 10-3 %

0,15 M
 Veamos una sal que produce disolucin cida

NH4Cl(s) + H2O NH4+(ac) + Cl- (ac)

el Cl- no hidroliza, ya que viene de un cido fuerte, pero el NH4+, s

NH4+ (ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + NH3(ac)

o bien,
Ka = [NH3][H+] = 5,6 10-10
NH4+ (ac) H+ (ac) + NH3(ac) [NH4+]

Nota: el valor de Ka se calcul fcilmente, por que se conoce el valor de

Kb del amoniaco y...

Ka = Kw/Kb = 10-14/1,8 105 =5,6 1010,

casualmente Ka CH3COOH es numricamente igual al Kb del NH3 (1,8 10-5)

luego Kb CH3COO- es numricamente igual al Ka del NH4+ (5,6 10-10)

Todos los cationes metlicos hidrolizan, pero slo es apreciable en aquellos
cuya relacin carga/radio ionico es alta (Al+3, Cr+3,Fe+3,Bi+3, Be+2).

Al(H2O)63+ (ac) + H2O (l) Al(OH-) (H2O)52+ (ac) + H3O+(ac)

Ka = [H3O+][Al(OH-) (H2O)52+] = 1,3 10-5

[Al(H2O)63+]

Aunque puede ocurrir otra ionizacin, slo es importante esta primera.

 Ejercicio,
calcule el pH de una disolucin 0,020M de Al(NO 3)3
sal
Al(NO3)3 (s) Al+3 + NO3-

Al(H2O)63+ (ac) + H2O (l) Al(OH-) (H2O)52+ (ac) + H3O+(ac)

0.02-x x x

Ka = [H3O+][Al(OH-) (H2O)52+] = 1,3 10-5 = x2 x= [H+] =5,110-4

[Al(H2O)63+] 0,02-x

pH =3,29
 Hay sales en que catin y anin hidrolizan
Esta vez estamos frente a iones que vienen de cidos y bases dbiles (sus
conjugados son fuertes). Debemos ver quien es ms fuerte para determinar a
donde va el equilibrio...
Si el Kb del anin es mayor que el Ka del catin, la disolucin ser bsica, porque
el anin hidroliza ms que el catin...

Catin de una base NaCl, ninguno 7

fuerte; anin de un cido KI,KNO3,RbBr,BaCl2
fuerte
Catin de una base CH3COONa, KNO2 Anion >7
fuerte; anin de un cido
dbil
Catin de una base dbil; NH4 Cl, NH4NO3 Catin <7
anin de un cido fuerte

Catin de una base dbil; NH4NO2, CH3COONH4, Anin y <7 (Kb<Ka)

anin de un cido dbil NH4CN catin 7 Kb Ka
>7 (Kb>Ka)
Catin pequeo, carga AlCl3, Fe(NO3)3 cation <7
alta; anin de un cido hidratado
fuerte
Ejercicio,
Prediga si las disoluciones sgtes. sern cidas, bsicas o neutras

NH4I cida

neutra
CaCl2

bsica
KCN

cida
Fe(NO3)3
hay aniones que actan como cido o base,

HCO3-(ac) + H2O (l) H3O+(ac) + CO32-(ac) Ka = 4,8 1011

HCO3-(ac) + H2O (l) OH-(ac) + H2CO3 (ac) Kb = 2,4 10-8

como Kb es mayor que Ka, una disolucin de bicarbonato es bsica.

 Propiedades cido-Base de los xidos

Todos los xidos de los metales alcalino y alcalino trreos (menos el BeO),
son bsicos.BeO y varios xidos metlicos del grupo 3A y 4A son anfteros.
Los xidos no metlicos de de elementos representativos de n ox. alto, son
cidos (N2O5, SO3, Cl2O7). pero los xidos de elementos representativos de
n ox. bajo (CO, NO), no muestran acidez perceptible (no se conocen xidos
no metlicos que tengan propiedades bsicas).
xido bsico (metlico) + agua hidrxido metlico
Na2O(s) 2 NaOH (ac)

BaO(s) Ba(OH)2 (ac)

xido cido anhdrido + agua oxicido

CO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (ac) acidificacin del

agua expuesta al
aire (pH5.5)
SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (ac)
lluvia cida

N2O5 (g) + H2O (l) 2 HNO3(ac)

P4O10 (s) + 6 H2O 4 H3PO4 (ac)

Cl2O7 (l) + H2O (l) 2 HClO4(ac)

 las especies reaccionan segn su naturaleza cida o bsica:

CO2(g) + 2 NaOH (ac) Na2 CO3 (ac) + H2O (l)

xido cido base oxisal agua

BaO (s) + 2 HNO3(ac) Ba(NO3)2 (ac) + H2O (l)

xido bsico cido oxisal agua

Al2O3 (s) + 6 HCl (ac) 2 AlCl3(ac) + 3 AlCl3 + 3H2O

Anfteros

Al2O3 (s) + 2 NaOH (ac)+ 3H2O(l) 2 NaAl(OH)4(ac)

 Efecto del Ion Comn

Es el desplazamiento del equilibrio causado por la adicin de un

compuesto que tiene un ion comn con la sustancia disuelta

CH3COOH (ac) H+(ac) + CH3COO-(ac)

ambos aportan CH3COO-
CH3COONa (s) Na+(ac) + CH3COO-(ac)
electrolito fuerte

La disociacin del cido, CH3COOH, se

inhibir al agregar CH3COONa pues l
CH3COONa aporta CH3COO- al medio (y ya hay un
exceso de ion acetatoPrincipio de Le
Chatelier).
CH3COOH
Una disolucin que contenga CH3COOH y
CH3COONa ser menos cida que una con
slo CH3COOH
 Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Supongamos una solucin de un cido dbil y una sal soluble del cido

HA (ac) H+(ac) + A-(ac) Ka = [H+][A-]

[HA]

[H+] = Ka[HA] / (-log)
[A-]

-log[H+] = -log Ka +log [A-]

[HA]

pH = pKa + log [A-]

[HA]

pH = pKa + log [base conjugada]

[cido]
Ejemplo,
Calcule el pH de una disolucin de CH3COOH 0,2 M y CH3COONa 0,3 M.
Si la sal no estuviera presente, cual sera el pH?

CH3COONa (s) CH3COO- (ac) + Na+(ac)

ti= 0.3 M 0 0
teq= 0 0.3 M 0.3 M

Ya que el cido es dbil y hay efecto de in comn, supondremos:

[CH3COOH]= 0,2 M y [CH3COO-]= 0,3M

Ka = [H+][CH3COO-] [H+]= Ka [CH3COOH] = 1,8 10-5 0,2 = 1,2 10-5M

[CH3COOH] [CH3COO-] 0,3

luego, pH = -log [H+] = -log (1,2 10 -5) = 4,92

usando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch pKa = -log (1,8 10-5) = 4,74

pH = pKa + log [base conjugada] = 4,74 + log 0.3 = 4,92

[cido] 0,2

Si no hubiera sal,

[H+] = 1,9 10-3 M pH = -log (1,9 10-3) = 2,72

entonces, la presencia del ion comn (CH3COONa) inhibe la ionizacin

del cido (CH3COOH)
 Este efecto tambin lo hallamos con bases dbiles y su sal. Supongamos
tener NH3 y NH4Cl.

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac) Ka = [NH3][H+]

[NH4+]

[H+] = Ka [NH4+] /(-log)

[NH3]

-log [H+] = -log Ka + log [NH3]

[NH4+]

pH = pKa + log [NH3]

[NH4+]
Una disolucin que contenga NH3 y
su sal (NH4Cl), ser menos bsica
que aquella con slo NH3
 Disoluciones Reguladoras (o Amortiguadores o Tampones o Buffer)

Son soluciones en que est presente el cido dbil (o base dbil) ms su

sal. Estas disoluciones tienen la capacidad de resistir los cambios de pH
cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base

Estas soluciones se hacen con entre el cido o base y la sal de su

conjugado, as no hay problema de que se consuman el uno al otro.

Por ejemplo, si se mezclan cantidades iguales de CH3COOH y CH3COONa,

en medio acuoso. Las concentraciones de equilibrio son aproximadamente
las iniciales. Si se agrega H+, ser consumido por la base conjugada
(CH3COO-), si se agrega OH-, ser consumido por el cido (CH3COOH)

La capacidad amortiguadora depende de la cantidad de cido y base

conjugada puesta en un principio.
Ejercicio,
Cul de los sistema es un amortiguador?

a) KH2PO4/ H3PO4 s

no, su base conj.(ClO4-) es muy dbil como

b) NaClO4/ HClO4 para captar H+

s
c) C5H5N/ C5H5NHCl
Kb piridina = 1,7 10-9
Ejercicio,
Calcule el pH de un sistema amortiguador de CH3COOH 1,0 M
y CH3COONa 1,0 M. cul es el pH luego de agregar 0,1 moles de
HCl gaseoso a 1 litro de disolucin?. Suponga que el volumen del
sistema no vara

En el equilibrio,
[CH3COOH] = 1.0 M [CH3COO-]= 1.0 M

Ka= [H+][CH3COO-] = 1,8 10-5

[CH3COOH]

[H+] = Ka [CH3COOH] = (1.8 10-5) (1.0) = 1.8 10-5 M

[CH3COO-] (1.0)

pH = -log (1.8 10-5) = 4.74 en este caso en que la concentracin de

cido y sal son iguales, el pH = pKa
 al agregar el cido, HCl (se ioniza totalmente)
HCl (ac) H+(ac) + Cl-(ac)

0 0.1 mol 0.1 mol

el cido ser neutralizado por el CH3COO-

CH3COO-(ac) + H+(ac) CH3COOH (ac)

0.1 mol 0.1 mol 0
0 0 0.1 mol entonces,

CH3COOH = (1.0+0.1)mol = 1.1 mol

CH3COO- = (1.0 0.1)mol = 0.90 mol.........[H+]?

[H+] = Ka [CH3COOH] = (1.8 10-5) (1.1) = 2.2 10-5 M pH = 4.66

[CH3COO-] (0.90)

Nota: se trabaj con moles, y no concentracin, ya que el volumen es

constante.
 Si vemos el cambio,

[H+] al agregar HCl = 2.2 10-5 = 1.2

[H+] inicial 1.8 10 -5

al agregar 0.1 mol de HCl al agua pura

[H+] al agregar HCl = 0.1 =1.0 106

[H+] inicial 1.0 10-7

Hay un aumento de un milln de veces

 Preparemos un tampn a un pH prefijado,

Supongamos [cido] [base conjugada], luego

log [base conj] 0 pH pKa

[cido]

Entonces, debo buscar un cido dbil cuyo pKa sea similar al pH que deseo
tener. Luego reemplazo en

pH = pKa + log [base conjugada]

[cido]

As tengo el cociente entre las concentraciones del cido y la sal que

debo tomar
Ejercicio,
Cmo preparara una disolucin reguladora de fosfato que tenga un pH de
aprox. 7,4?
H3PO4 (ac) H+ (ac) + H2PO4-(ac) Ka1 = 7.5 10-3 pKa1= 2.12

H2PO42-(ac) H+ (ac) + HPO42-(ac) Ka2 = 6.2 10-8 pKa2= 7.21

HPO42-(ac) H+ (ac) + PO43-(ac) Ka3 = 4.8 10-13 pKa3= 12.32

vemos que el 2 sistema presenta un pKa cercano al pH buscado, entonces

pH = pKa + log [base conjugada]

[cido]

7.4 = 7.21 + log [HPO42-] log [HPO42-] = 0.19 [HPO42-] = 1.5

[H2PO4-] [H2PO4-] [H2PO4-]

Entonces tomo, por ejemplo, 1,5 mol de Na2HPO4 y 1 mol de NaH2PO4 y los llevo
a1L
 Titulaciones cido-Base
H+ + OH- H2O
NaOH
Hallaremos la concentracin de una disolucin mediante otra
0.1 M
disolucin de concentracin conocida, este procedimiento es la
titulacin
Sistema cido fuerte- base fuerte
NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
14
13
12
11
10
9
pH 8
7
6
5
4
3
2 25 mL HCl 0.1 M
1
0
0 10 20 30 40
NaOH agregado (mL)
NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l) 14 punto de equivalencia,
H+(ac) + OH-(ac) H2O(l)
0.1 M 0.1 M 13
12
x mL 25 mL
11
10
En un principio, slo tengo HCl 9
en el matraz, pH 8
el pH = -log [H+] = - log (0.1) = 1 7
6
5
4
Luego, al adicionar NaOH, el 3
2
pH sube de a poco, pero cerca
1
del punto de equivalencia, el 0
pH sube rpidamente
0 10 20 30 40
NaOH agregado (mL)

Esto es caracterstico de la titulacin entre cido y base fuerte, aqu

[H+] [OH-] son muy pequeas, aprox. 110 14; entonces, la adicin de
una gota de base causar una gran incremento del pH.
luego del punto de equivalencia, nuevamente el pH sube lento
 NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l) NaOH
0.1 M 0.1 M 0.1 M
10 mL 25 mL

veamos el pH paso a paso,

1) cuntos moles de HCl tengo?

25 mL 0.1 mol HCl 1 L = 2.5 10-3 mol HCl

1L 1000 mL

al agregar 10 mL de NaOH, cuantos moles son?

10 mL 0.1 mol NaOH 1 L = 1.010-3 mol NaOH

1 L NaOH 1000mL

entonces se han neutralizado 1.010-3 mol de

cido;me quedan (2,5 10-3 1,0 10-3)= 1,5 10-3 mol 25 mL HCl 0.1 M
de cido en el matraz.
[H+] = 1,5 10-3 mol HCl 1000 mL = 0,043 M
35 mL 1L
pH = 1,37
2) al agregar 25 mL de NaOH NaOH (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l)
tengo una neutralizacin 0.1 M 0.1 M
completa (tengo tantos moles 25 mL 25 mL
de H+ como de OH-, que
originan H2O) [H+] = [OH-] pH = 7

3) al agregar 35 mL de NaOH 0.1 M. Ahora el volumen total es 60 mL. La

[NaOH] ?

veamos cuanto ha salido de la bureta y restmosle lo que fue

neutralizado por el cido que haba:

35 mL 0,1 mol NaOH 1 L = 3,5 103 mol de NaOH

1L 1000 mL

pero debo restar los que se neutralizaron con el HCl:

(3,5 10-3 2,5 10-3) = 1.0 10-3 mol NaOH quedan en el matraz

[OH-]= 1 10-3 mol NaOH 1000 mL = 0,017 M

60mL 1L
pOH = 1.77 pH = 12,23
 Titulacin de cido dbil con base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)

como el NaOH es base fuerte podemos escribir,

CH3COOH (ac) + OH-(ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)

Pero el ion acetato se hidroliza,

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH-(ac)

Esto trae consigo que en el punto de equivalencia (tantos

moles de cido como de base) el pH no sea 7, sino mayor
(bsico).
 14
13
12
11
10
pH 9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

0 10 20 30 40 50

NaOH agregado (mL)

Ejercicio,
Calcule el pH en la titulacin de cido actico 0.1 M con hidrxido de
sodio despus de agregar a la disolucin cida:
a) 10 mL de NaOH 0.1 M ; b) 25 mL de NaOH 0.1 M; c) 35 mL de NaOH
0.1M
a) CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)

calcularemos el nmero de moles de NaOH aadidos a la disolucin de

cido actico. En seguida, se calcula el nmero de moles de cido que
quedan, luego de la neutralizacin, y finalmente se calcula el pH

10 mL 0.1 mol NaOH 1L = 1,0 10-3 mol de NaOH aadidos

1L 1000mL

moles iniciales de cido?

25 mL 0.1 mol CH3COOH 1L = 2,5 10-3 mol de CH3COOH

1L 1000mL
entonces, queda de cido:
(2,5 10-3 1,0 10-3) = 1,5 10-3 mol de cido ..... pero el acetato hidroliza....
cuanto acetato se form? 1.0 10-3 mol (los moles de OH- agregados)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH-(ac)

vemos que se tiene un tampn CH3COOH/CH3COO-

[H+] = [CH3COOH] Ka
[CH3COO-]

= (1,5 10-3) 1.8 10-5 = 2,7 10-5

(1,0 10-3)

pH = 4.57

pH = pKa + log [base conjugada]

o bien [cido]
pH = 4.745 + log (1.0 10-3) = 4.57
(1.5 10-3)
b)
al agregar 25 mL de NaOH, 0,1 M llegamos al punto de equivalencia

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)

2,5 10-3 mol 2,5 10-3 mol 2,5 10-3 mol
Entonces la conc. de la sal es,

[CH3COONa] = 2,5 10-3 mol 1000mL = 0,050 mol/L = 0,05M

50 mL 1L

pero la sal hidroliza (en este punto no hay cido, as es que no estamos
frente a un tampn):

CH3COO- (ac) + H2O (ac) CH3COOH (ac) + OH- (l)

0,05-x x x
Kb = Kw= 1,0 10-14 = x2 x2 + 5,56 10-10 x 2,7 10-11 = 0
Ka 1,8 10-5 (0,05 x)

x = [OH-] = 5,196 10-6 pOH = 5,28 pH = 8,72

c)
Al agregar 35 mL de NaOH, debemos pensar que pasamos el punto de eq.
Ahora hay dos especies responsables de la basicidad de la disolucin: el OH-
y el CH3COO-. Sin embargo, se puede despreciar el aporte de la sal,
CH3COONa, y considerar slo el de la base fuerte, NaOH.

Luego de la neutralizacin me queda de OH-,

(35-25) mL 0,10 mol NaOH 1 L = 1,0 10-3 mol NaOH pero ahora el volumen
1 L NaOH 1000mL es 60 mL

[OH-] = 1,0 10-3 1000 mL = 0 ,017 mol/L = 0,017 M

60 mL 1L

pOH = 1,77 pH = 12,23

 Titulacin de cido fuerte con base dbil

o bien, simplemente
HCl (ac) + NH3(ac) NH4Cl(ac) H+ (ac) + NH3(ac) NH4+(ac)

Pero el ion amonio, NH4+, hidroliza:

NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H3O+ (ac)

Vemos ahora que el pH en el punto de equivalencia debe ser menor que

7, es decir cido.

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac) Ka = [NH3][H+]

[NH4+]
 12 12
11 11
10 10
9 9
8 8
7 7
6 6
pH 5 pH 5
4 4
3 3
2 2
1 1
0 0

0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
mL HCl mL base

HCl base

base HCl
 Indicadores cido-Base

Se trata de un cido o base dbil, cuya forma sin ionizar e ionizada

presentan distinto color.
HIn(ac) H+ (ac) + In-(ac)
color A color B
Su finalidad, en este ejemplo, es
14
13 que bajo pH 7 presente un color
12
11 y sobre pH 7, presente otro. De
10
9 esta forma sabr cuando se
pH 8
7
alcanz el punto de equivalencia.
6
5
4 Cuando el indicador cambia de
3
2 color, se tiene el punto final de
1
0 la titulacin (lo ideal es que
0 10 20 30 40
NaOH agregado (mL) ambos puntos coincidan).
 HIn(ac) H+ (ac) + In-(ac)
color A color B
Este es un cido dbil, segn Le Chatelier se est en un medio cido, el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda, tenemos la especie no ionizada,
HIn. Si se est en un medio bsico, el equilibrio se desplaza a la derecha,
tendremos la especie ionizada.
el punto final de un indicador
[HIn] 10 color del cido (HIn)
[In-] ocurre dentro de un rango de pH

[In-] 10 color base conj (In-) (no a un pH especfico). La idea es

[HIn]
que el punto final caiga dentro de la
[In-] [HIn] combinacin de colores
zona en que la pendiente es mxima.

veamos, la fenolftalena es incolora a un

pH 7
pH cido o neutro, pero sobre pH= 8,3
es rosa
 14
13
12
11
10
9 cerca del pE un pequeo cambio en la cantidad de
pH 8 NaOH causa un gran aumento en el pH
7
6
5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40
NaOH agregado (mL)
cada gota es aprox. 0.05mL (20gotas es 1 mL)
 indicador cido cido* bsico intervalo de pH en que
bsico** ocurre el cambio (rango
de viraje)
azul de timol rojo amarillo 1.2-2.8
azul de amarillo azul prpura 3.0-4.6
bromofenol
anaranjado de anaranjado amarillo 3.1-4.4
metilo
rojo de metilo rojo amarillo 4.2-6.3
azul de amarillo rojo 4.8-6.4
clorofenol
azul de amarillo azul 6.0-7.6
bromotimol
rojo de cresol amarillo rojo 7.2-8.8
fenolftalena incoloro rosa 8.3-10.0

*se refiere al color antes del intervalo en que ocurre el cambio

**se refiere al color despus del intervalo en que ocurre el cambio
veamos, el rojo de fenol, es un cido dbil, su equilibrio es muy
sensible a los cambios de pH
OH O-

+ H 2O H3O+ +

-O3S C -O3S C

O O

[HIn] 10 rojo
[In-]

[In-] 10 amarillo
[HIn]

[In-] [HIn] naranja

Nota: en rigor, un indicador

consume H+ u OH-, lo que podra
alterar mi titulacin, pero es
despreciable (adems recuerde que
slo bastan unas 2 o 3 gotas para
obtener el efecto deseado)
 Ejercicio,
Qu indicadores usara en las sgtes. titulaciones?
HCl (ac) + NaOH(ac)...
14
13 cerca del pE, el pH cambia bruscamente
12
11 de 4 a 10 aprox., entonces me sirve el
10
9 rojo de metilo (4.2-6.3), azul de
pH 8
7
clorofenol(4.8-6.4), azul de bromotimol
6
5
4 (6.0-7.6),rojo de cresol ( 7.2-8.8) y la
3
2 fenolftalena (8.3-10.0),
1
0
0 10 20 30 40
NaOH agregado (mL)
 CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)

14
13
12
11
10 ahora la parte ms
pH 9
8 inclinada est entre 7-10,
7
6 entonces me sirven el rojo
5
4 de cresol (7.2-8.8) y la
3
2 fenolftalena (8.3-10.0)
1
0

0 10 20 30 40 50

NaOH agregado (mL)

 HCl (ac) + NH3(ac) NH4Cl(ac)

12 12
11 11
10 10
9 9
8 8
7 7
6 6
pH 5 pH 5
4 4
3 3
2 2
1 1
0 0

0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50
mL HCl mL base

Ahora la parte ms inclinada est entre pH 3 y 7, luego me sirve el

azul de bromofenol(3.0-4.6), el anaranjado de metilo(3.1-4.4), el
rojo de metilo (4.2-6.3) y el azul de clorofenol(4.8-6.4)