Ecuaciones de Estado

ECUACIONES
DE ESTADO
JULIO CSAR PREZ ANGULO
1
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO
CONTENIDO
1. CONCEPTO
2. GASES IDEALES
3. MEZCLA DE LOS GASES IDEALES
4. GASES REALES
5. ECUACIONES DE ESTADO CBICAS
6. OTRAS ECUACIONES PARA GASES
REALES
. VAN DER WAALS
. REDLICH KWONG
. SOAVE REDLICH KWONG
. PENG ROBINSON 2
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO PRIMERA UNIDAD/TERMINOLOGA BSICA
CONTENIDO
7. EOS VIRIAL
8. EOS BEATTIE-BRIDGEMAN
9. EOS BENEDICT WEBB RUBIN
10.EOS HEYEN
11.EOS SCHMIDT Y WENZEL
12.EOS PATEL - TEJA
13.EOS ER
14.FORMA GENERALIZADA DE LAS EOS
15.APLICACIONES DE LAS EOS
3
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO PRIMERA UNIDAD/TERMINOLOGA BSICA
CONCEPTO
Son las
ecuaciones que
describen la
relacin entre el
volumen de un
gas, su presin y
temperatura.
4
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO PRIMERA UNIDAD/ECUACIONES DE ESTADO
CONCEPTO
Son expresiones analticas que
permiten relacionar presin volumen
temperatura.
Estructura matemtica que permite la
aplicacin de la termodinmica clsica
(solucin de derivadas e integrales)
Poseen naturaleza emprica y su
validez en el estudio de mezclas
multicomponentes implican severas
suposicin
La ms sencilla es la del gas ideal.
5
CONCEPTO
ECUACIN CBICAS DE ESTADO
Son ecuaciones en las que el

Son expresiones relativamente simples para
volmen molar o el factor de
los clculos de propiedades termodinmicas
compresibilidad aparecen y
equilibrioelevado
de alfases.
cubo. Involucran pocos
parmetros (2 o 3).
o Van der Waals (1873)
o RK (Redlich Kwong, 1949)
SRK (Soave Redlich
Kwong, 1972)
PR (Peng Robinson, 1976)
o Multiples derivaciones 6
GASES IDEALES
Para el estudio de las ecuaciones de estado

de los gases reales, es necesario considerar
un gas hipotticamente conocido como un
gas ideal.
Se debe desarrollar la ecuacin de

estado de un gas ideal en dos maneras:
Por evidencia
experimental
Teora cintica.
7
GASES IDEALES
CARACTERSTICAS
El volumen ocupado por las molculas es
insignificante con respecto al volumen
ocupado por el gas.
No hay fuerzas de atraccin o repulsin

entre las molculas o entre las molculas
y las paredes del recipiente.
Colisiones entre molculas,

perfectamente elsticas.
8
GASES IDEALES
ECUACIONES
1
BOYLE V PV = CTE
P P
V
= CHARLES V T V
T
CTE
nR AVOGAD
T RO VMA VMB
Fuente: http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/mod/resource/view.php?
inpopup=true&id=261
9
GASES IDEALES
Las ecuaciones de Boyle,
Charles, Gay Lussac y
Avogadro se pueden
combinar para dar la
ecuacin de estado de un
gas ideal
PV = nRT
10
EJEMPLO
Calcular la masa de gas metano

contenida a 1.000 psia y 68F en un
cilindro con volumen de 3,20 ft3. Asumir
que el metano es un gas ideal.
m
PV nRT n
M
11
SOLUCIN
1.000 psia 16,04 lb

lb mol

3,20 ft
3

m
psia ft 3
10,732 528 R
lbmol R
m 9,1 lb
12
EJEMPLO
Asumiendo un comportamiento de gas

ideal, calcular la densidad del propano
con una temperatura constante de 100
F y 20 psia.
PM
g
RT
13
SOLUCIN
lb
20 psia 44,097
lbmol
g
psia ft 3
10,732 100 460
lbmol R
lb
g 0,1468 3
ft
14
MEZCLA DE LOS
GASES
IDEALES
Combinaci
n
de gases

+
Fuente:
http://explow.com/presiones
Los ingenieros de petrleos estn interesados

en la mezcla de gases, por esto es
fundamental estudiar las leyes que rigen el
comportamiento de mezcla de los gases
ideales: la Ley de Dalton y la Ley de 15
Amagat.
MEZCLA DE LOS
GASES
LEY DE DALTON
IDEALES
La presin total ejercida por una mezcla de
gases es igual a la suma de las presiones
ejercida por sus componentes.
P PA PB PC .....
La presin ejercida por cada uno de los
componentes gaseosos es conocida como su
presin parcial.
Pj nj nj

P nj n
yj
j j P yP
j
16
MEZCLA DE LOS
GASES
IDEALES
LEY DE AMAGAT
El volumen total ocupado
por una mezcla de gases
V VA VB VC .....
es igual a la suma de los
volmenes que los
componentes puros
ocuparan a la misma
presin y temperatura.
Vj
aditivos)

RT volmenes
(Ley den j los
P nj y
V j y jV
j
V RT n
n
P
17
EJEMPLO
Calcular la presin parcial ejercida por

el metano en el siguiente gas cuando
el gas est a una presin de 750 psia.
Asumir que el gas es una mezcla de
gases ideales.
Compone Composici
nte n;
Fraccin
molar
Metano 0,85
Etano 0,10
Propano 0,05 18
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO Total 1,00
PRIMERA UNIDAD/ECUACIONES DE ESTADO
SOLUCIN
19
MEZCLA DE LOS
GASES
IDEALES
PROPIEDADES
PESO
MOLECULAR Ma y
j
j M j
APARENTE
GRAVEDAD g
ESPECFIC g
aire
A
VOLUMEN V RT 1

ESPECFICO m P Ma g
20
MEZCLA DE LOS
GASES
IDEALES
PROPIEDADES
VSC
1 R TSC VOLUMEN
PSC ESTNDAR
P Ma DENSIDA
g
RT D
http://www.tr
eccani.it/scu
ola/lezioni/fis
ica/gas.html 21
EJEMPLO
Un tanque de 20ft3 es sometido a una presin

de 200 psia y una temperatura de 100F con
una sustancia parafinica pura. Se le agregan
10 libras de etano y la gravedad especfica de
la mezcla es medida como 1,68. Asuma
comportamiento de gases ideales. Cul era el
gas que estaba originalmente en el tanque?
22
SOLUCIN
23
SOLUCIN
24
SOLUCIN
Este peso molecular es el del butano (C 4H10).

25
EJEMPLO
El aire seco es una mezcla de gases que

consiste esencialmente de nitrgeno, oxigeno,
y pequeas cantidades de otros gases.
Calcular el peso molecular aparente del aire
dada su composicin aproximada.
Componen Composici Peso

te n molecular
Fraccin Lb/ lbmol
molar
Nitrgeno 0,78 28,01
Oxgeno 0,21 32,00
Argn 0,01 39,94 26
SOLUCIN
M a y N 2 M N 2 yO 2 M O 2 y A M A
M a 0,78 28,01 0,21 32,00 0,01 39,94
M a 28,97 lb lbmol
Un valor de 29
lb/lbmol se considera
suficientemente
exacto para clculos
de ingeniera. 27
COMPOSICIN DE LA MEZCLA GASEOSA
FRACCIN
FRACCIN FRACCIN
EN
MOLAR EN PESO
VOLUMEN
ni ni mi mi Vi Vi
yi wi vi
n ni m mi V Vi
i i i
28
CONVERSIN DE FRACCIN
MOLAR A FRACCIN EN PESO
COMPONEN yi Mi mi = y i M i wi =
TE mi /m
C1 0,65 16,04 10,4260 0,3824
C2 0,10 30,07 3,0070 0,1103
C3 0,10 44,10 4,4100 0,1618
C4 0,10 58,12 5,8120 0,2132
C5 0,05 72,15 3,6075 0,1323
m=
27,2625
29
CONVERSIN DE FRACCIN EN PESO A
FRACCIN MOLAR
COMPONE wi Mi ni = wi/Mi yi =
NTE ni/n
C1 0,40 16,04 0,02494 0,6626
C2 0,10 30,07 0,00333 0,0885
C3 0,20 44,10 0,00454 0,1206
C4 0,20 58,12 0,00344 0,0914
C5 0,10 72,15 0,00139 0,0369
n=
0,03764
30
GASES REALES
pM
pV znRT g v
V
zRT m

n=
m=V
m zRT 1
pV z
m
RT g v
M V pM g
31
GASES REALES
ECUACIN DE
COMPRESIBILIDAD
PM
g
ZRT
Donde Z es el factor de correccin, conocido

como factor de compresibilidad, factor de
desviacin del gas o factor Z.
32
GASES REALES
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
El factor Z es la razn
entre el volumen real
ocupado por un gas a Vreal
Z
una P y T dada, y el Videal
volumen que el gas
ocupara a la misma P y
T si se comportara
como un gas ideal.
33
GASES REALES
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Z representa un factor de correccin para la
ecuacin de los gases ideales. Se encuentra
tres tipos de comportamiento distinto:
Comportamiento de gas ideal pero no
Z=1 siempre. (altas temperaturas y bajas
presiones)
Gases dificilmente compresibles (altas
Z>1 temperaturas y altas presiones)
Gases fcilmente compresibles (bajas

Z<1 temperaturas y altas presiones).
34
GASES REALES
FORMA TPICA DEL FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
Funcin de la presin, a temperatura constante.
Factor de Compresibilidad,
Z se aproxima a la 1,0 cuando

P se acerca a 0. Ej. El gas
acta como gas ideal a bajas
presiones
1,0 Temperatura
constante
En el rango de presiones bajas, el A presiones altas, el volumen

volumen actual es menor que el actual es mayor que el
volumen ideal volumen ideal
Z
0
0 Presin, P
Fuente: McCAIN, W.D. jr, The Properties of Petroleum Fluids, Segunda edicin, PennWellBooks, Tulsa-
Oklahoma, 1990. 35
GASES REALES
FACTOR Z
PARA EL
METANO
Fuente: McCAIN, W.D. jr, The

Properties of Petroleum
Fluids, Segunda edicin,
PennWellBooks, Tulsa-
Oklahoma, 1990.
36
EJEMPLO
Calcular la masa de gas metano

contenida a 1.000 psia y 68F en un
cilindro con volumen de 3,20 ft3. No
asuma que el metano es un gas ideal.
PMV
m
ZRT
37
SOLUCIN
Fuente: McCAIN, W.D. jr, The Properties of Petroleum Fluids, Segunda edicin,
PennWellBooks, Tulsa-Oklahoma, 1990.
38
SOLUCIN
Z= 0,890 Ledo de la grfica
1.000 psia 16,04

lb
lbmol

3,20 ft
3

m
psia ft 3
0,89 10,732 528 R
lbmol R
m = 10,2 lb
39
GASES REALES
FACTOR Z
PARA EL
ETANO

Properties of Petroleum Fluids,
Segunda edicin, PennWellBooks, Tulsa-
Oklahoma, 1990. 40
GASES REALES
FACTOR Z

PARA EL
PROPANO

Properties of Petroleum Fluids,
Pressure,psia Segunda edicin, PennWellBooks, Tulsa-
Oklahoma, 1990.
41
CTOR DE COMPRESIBILIDAD, Z=PV/RT GASES REALES
FACTOR Z PARA EL Y
1,0
5
0,9

3
0,8

2
0,7

0,6

0,5
0,4

0,3
0,2

0,1
0 0,2 0,6 1,0 1,2 1,4 2,0 2,2 2,4

0 0,4 0,8 1,6 1,8 2,6 2,8 3,0
PRESIN REDUCIDA, Pr
Fuente: McCAIN, W.D. jr, The Properties of Petroleum Fluids, Segunda edicin, PennWellBooks, Tulsa-Oklahoma,42
1990.
FACTOR Z PARA
GASES
NATURALES
Standing, M.B. and Katz, D.L.: Density of

Natural Gases, Trans., AIME (1942)146,
140-149
43
FACTOR Z PARA GASES NATURALES A
PRESIONES ELEVADAS

Properties of Petroleum
Fluids, Segunda edicin,
PennWellBooks, Tulsa-
Oklahoma, 1990. 44
FACTOR Z
PARA
GASES
NATURALES
CERCA A
LA
PRESIN
ATMOSFRI
Brown,
CA
G.G.,Katz,D.L.,Oberfell,G.G.,and
Alden,R.C.:Natural Gasoline an
the Volatile Hydrocarbons,
Natural Gasoline Ass. Of America,
Tulsa (1948), 24-32 45
FACTOR Z
PARA GASES
NATURALES A
BAJAS
PRESIONES
SEUDOREDUC
IDAS
Brown,
G.G.,Katz,D.L.,Oberfell,G.G.,and
Alden,R.C.:Natural Gasoline an
the Volatile Hydrocarbons,
Natural Gasoline Ass. Of America,
Tulsa (1948), 24-32 46
GASES REALES
LEY DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
47
GASES REALES
ECUACIN DE
COMPRESIBILIDAD PARA
MEZCLAS
TPC y jTCi PPC y j PCi
i i
48
GASES REALES
REGLA DE MEZCLAS DE KAY
T P
T pr Ppr
T pc PPC
49
EJEMPLO
Calcular los factores de

compresibilidad del:
a. Metano.
b. Etano.
c. Propano.
A una presin y temperatura reducida
de 2 y 1,6 respectivamente
50
SOLUCIN
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, Z=PV/RT
1,0
5
0,9

3
0,8

2
0,7

0,6

0,5
0,4

0,3
0,2

0,1
0 0,2 0,6 1,0 1,2 1,4 2,0 2,2 2,4

0 0,4 0,8 1,6 1,8 2,6 2,8 3,0
PRESIN REDUCIDA, Pr
Fuente: McCAIN, W.D. jr, The Properties of Petroleum Fluids, Segunda edicin, PennWellBooks, Tulsa-Oklahoma,
1990. 51
SOLUCIN

METAN
O
Z=0,88
52
SOLUCIN
ETANO
Z= 0,82
53
EJEMPLO
Asumiendo un comportamiento de
gas real, calcular la densidad del
gas a 1.000 psia y 100F.
Componente Composicin;
Fraccin
molar yCi
Metano 0,85
Etano 0,10
Propano 0,05 54
SOLUCIN
COMPONE yi Mi TCiyiMi yiTCi PCi yiPCi

NTE
(R)
C1 0,7 16,0 12,030 343, 257,6 67 504,7
5 4 5 3
C2 0,0 30,0 2,105 550, 38,5 70 49,6
7 7 1 8
C3 0,0 44,1 2,205 666, 33,3 61 30,9
5 0 2 7
NC4 0,0 58,1 2,325 765, 30,6 55 22,0
4 2 6 1
NC5 0,0 72,1 2,886 847, 33,9 48 19,4
4 5 0 5
C6 0,0 86,1 2,585 914, 27,4 43 13,0
3 8 6 4 55
SOLUCIN
P 1.000
Ppr 1,544
Ppc 647,5
Z=0,
T 100 460 73
Tpr 1,27
Tpc 440,8
56
SOLUCIN
PM a
g
ZRT
g
1.000 26,14
0,7310,73 560
g 5,96 lb ft 3
57
GASES REALES
EFECTO DE COMPONENTES NO
HIDROCARBUROS
Los gases naturales
' generalmente contienen
Tpc Tpc Acido Sulfhdrico, Dixido de
Carbono y Nitrgeno. Estos
compuestos alteran el valor
de Z.
Hay que ajustar las
propiedades pseudocrticas.
=Factor de ajuste de la
'
' PpcTpc
Ppc
Tpc B1 B
58
GASES REALES
EFECTO DE COMPONENTES NO
HIDROCARBUROS
A y h2 s y co2 B y H 2S
120 A 0,9
A
1, 6
15 B 12
B 4

59
GASES REALES
FACTOR DE AJUSTE DE LA TEMPERATURA
PSEUDOCRTICA
80
70
60
50
%MOLAR CO2
40
30
20
10
0 10 20 30 40 50 60 70 80
%MOLAR H2S
Fuente: Gas Processors Suppliers Association (GPSA), Engineering Data 60
Book. 12 Ed. PRIMERA UNIDAD/ECUACIONES DE ESTADO
EJEMPLO
Determinar la densidad de la mezcla gaseosa a

1.000 psia y 110F.
1. Sin hacer correcciones por la presencia de
componentes no hidrocarburos.
2. Usando la correlacin de Wichert - Aziz.
61
EJEMPLO
COMPONE yi Mi yiMi Pci yiPci Tci yiTci

NTE
CO2 0,10 44,0 4,401 1.071 107,1 547,57 54,757
1
H2S 0,20 34,0 6,816 1.306 261,2 672,37 134,47
8 4
N2 0,05 28,0 1,401 493 24,65 227,29 11,364
1 5
C1 0,63 16,0 10,105 667,8 420,71 343,06 216,12
4 4 8
C2 0,02 30,0 0,601 707,8 14,156 549,78 11,00
7
Ma = 827,82 427,72
23,324 62
SOLUCIN
Determinacin de la densidad del gas sin

correccin:
23,324
g 0,8054 Ppr
1.000
1,208
28,96 827,82
Ppc 827,82 570

T pr 1,333
427,72
Tpc 427,72
63
SOLUCIN
Z= 0,820
g
PM a

1.000 23,324
ZRT 0,82 10,73 570
g 4,651lb ft 3
64
SOLUCIN
Determinacin de la densidad del gas con la

correccin:
B YH S 0,2
2
A YCO2 YH 2 S 0,10 0,20 0,30
30
'
T pc Tpc
'
T pc 427,72 30 397,72
65
SOLUCIN
'
' PpcTpc
Ppc
Tpc B1 B
Ppc
'

827,82 397,72
761,21 psia
427,72 0,21 0,2 30
1.000 570
Ppr 1,31 T pr 1,433
761,21 397,72
Z=
66
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO 0,837 PRIMERA UNIDAD/ECUACIONES DE ESTADO
SOLUCIN
PM a
g
ZRT
g
1.000 23,324
0,837 10,73 570
g 4,56 lb ft 3
67
ECUACIONES DE
ESTADO
CBICAS
Las EOS son expresiones matemticas
semiempricas, donde una sola ecuacin
tiene la simultnea habilidad de
determinar propiedades de cada una de
las fases existentes en un sistema.
Garantizan la coherencia y la
convergencia en los clculos de equilibrio
de fases.
Son expresiones matemticas que

relacionan la presin, el volumen y la
temperatura.
68
ECUACIONES DE
ESTADO
CBICAS
Van der
RK
SRK
(Soave-
(Redlich-
Waals, Redlich-
Kwong),
1873 Kwong),
1949
1972
PR (Peng
Heyen,
Robinson), Kubic
1980
1976
Schmidt
Patel Teja, and
Yu-Lu, 1987
1982 Wenzel,
1980
69
ECUACIONES DE
ESTADO
CBICAS
Ecuacin
ECUACIN DE ESTADO DE UN GAS general de
IDEAL presin
PV nRT
ECUACIN DE ESTADO DE UN GAS
REAL
PV ZnRT
70
RAS ECUACIONES PARA GASES REALES
VAN DER WAALS

Van Der Waals deriv una
ecuacin capaz de describir
la continuidad entre las
fases lquidas y vapor.
Estableci que las

molculas de los gases
ocupan un volumen a
elevadas presiones
a Nobel de Fsica en
2 1910
V (1837-1923)
71
VAN DER WAALS
Consider que hay fuerzas de atraccin y
repulsin entre las molculas, para ello
introdujo un parmetro de correccin
Bajas P y grandes
volmenes la
ecuacin de Van der
Waals se reduce a la
ecuacin del gas
ideal.
A elevadas presiones
se aproxima al valor
de b.
72
VAN DER WAALS
Utilizada para el clculo de

Trabaja bien en gases no
propiedades de gases puros
polares
hasta la dcada del 60.
Trabaja
No mal cerca
para del punto
adecuada ?
crtico y cerca
aplicaciones de las zonas
industriales.
de saturacin.
73
VAN DER WAALS
a = Es una medida de las fuerzas

de atraccin.
b = Refleja el volumen de las
molculas.
74
VAN DER WAALS
La isoterma crtica en un diagrama P - V

cumple con las siguientes condiciones:
P 2P
0 2
0 2
VM TC VM TC
75
VAN DER WAALS
Diferenciando la
ecuacin 1 con P 2P
0 2
0
respecto al volumen en VM TC VM TC
el punto crtico
tenemos:
P
PRESIN
RT 2a
3 0 3
VM TC VM c b VM c
2
2P 2 RTc 6a
2
4 0
VM c b VM c
3 4
VM
VOLUMEN
TC
76
VAN DER WAALS
Resolviendo las ecuaciones 3 y 4

simultneamente para los parmetros a y b,
obtenemos:
1 8
b VM c 5 a RTcVM c 6
3 9
77
VAN DER WAALS
Aplicando
la ecuacin 1 al punto crtico (T = Tc ,
P = Pc , =VMc) y combinndola con las
ecuaciones 5 y 6, obtenemos:
7 PcVM c (0,375) RTc

Z =0,375
c
P V = Z RT
Para gases reales
Zc est en el
rango de 0,23
0,31
78
VAN DER WAALS
La ecuacin 7 se combina con las ecuaciones 5 y 6
para

dar:

79
VAN DER WAALS
R 2Tc2
8 a a a 0,421875
Pc
RTc
9 b b b 0,125
Pc
80
VAN DER WAALS
La ecuacin 1 se puede expresar en

forma cbica en trminos del volumen
VM
3 RT 2 a ab
VM b M
V M
V 0 10
P P P
81
VAN DER WAALS
La ecuacin anterior se puede expresar en
trminos del factor de compresibilidad
Z 3 1 B Z 2 AZ AB 0 11
Donde:
aP bP
A 2 2 12 B 13
R T RT
82
VAN DER WAALS
ISOTERMAS DE VAN DER WAALS PARA EL
OXIGENO
Tc = 154,58 K
Pc =5.043
KPa
83
SOLUCIN A
ECUACIONE
S CBICAS
EJEMPLO
Propano puro es mantenido en un recipiente

cerrado a 100F. Tanto el gas como el lquido
estn presentes. Calcular, empleando la EOS
de Van der Waals, la densidad de las fases
lquida y gaseosa.
84
SOLUCIN
Determinar la Presin de Vapor del propano:
= 185 psia Grfico de

Cox.
a
Calcular los parmetros y b:
a 0,421875
10,73 666
2 2
a 34.957,4
616,3
85
SOLUCIN
10,73 666
b 0,125 b 1,4494
616,3
Determinar los valores A y B:
34.957,4 185
A A 0,179122
10,73 2 560 2
B
1,4494 185
B 0,044625
10,73 560
86
SOLUCIN
Reemplazar y encontrar los valores de Z:
Z 3 1,044625Z 2 0,179122 Z 0,007993 0
ZV = ZL
0,843504 =0,07534
87
SOLUCIN
Determinar la densidad de la fase liquida

y la fase gaseosa
g
185 44,0
g 1,61 Lb / ft 3
0,84350410,73 560
L
185 44
L 17,98 Lb / ft 3
0,0753410,73 560
88
REDLICH - KWONG
Aunque es mejor que la

ecuacin de Van der Waals,
no da buenos resultados
sobre la fase lquida y por
ello no puede usarse para
calcular precisamente los
equilibrios lquido-vapor.
Joseph Neng Shun Kwong

(1916 - 1998)
89
REDLICH - KWONG
Esadecuada para calcular las propiedades

de la fase gaseosa cuando el cociente
entre la P y la es menor que la mitad del
cociente entre la temperatura y la
temperatura crtica.
90
REDLICH - KWONG
Redlich y Kwong modificaron el trmino de
atraccin, a/VM2 , en la ecuacin de Van der
Waals.
1 Novedad: el
RT a
P trmino de
VM b VM VM b T 0,5 atraccin
depende de la
temperatura!
La ecuacin RK satisface la siguiente condicin
cuando P
2
91
REDLICH - KWONG
Imponiendo las condiciones del punto crtico en
la ecuacin 1 tenemos:
a = 0,42747
RT 2 2,5
RTc
a a c
3 b b 4
Pc Pc b = 0,08664
Igualando la ecuacin 2 y 4 tenemos:
5 PcVMc =
0,333RTc ZcRK =0,333
P V = Z RT Mejor en
comparacin con
ZcVW PRIMERA
= 0,375 ! 92
UNIDAD/ECUACIONES DE ESTADO
REDLICH - KWONG
La ecuacin 1 es conveniente expresarla en
trminos del factor de compresibilidad Z
aP
A 2 2, 5 7
RT
Z3 - Z2 + (A - B - B2)Z - 6
AB = 0 bP
B 8
RT
93
REDLICH - KWONG
REGLAS DE MEZCLAS
2
n
0,5
n
am

xa
i 1
i i

10 bm xi bi
i 1
11
Donde:

n=Nmero de componentes en la mezcla
=Parmetro a de Redlich-Kwong para el componente i
simo
=Parmetro b de Redlich-Kwong para el componente i
simo
=Parmetro b de
la mezcla 94
EJEMPLO
Propano puro es mantenido en un

recipiente cerrado a 100F. Tanto el gas
como el lquido estn presentes.
Calcular, empleando la EOS de Redlich-
Kwong, la densidad de las fases lquida y
gaseosa.
95
SOLUCIN
Calcular los parmetros a, b, A, y B
a 0,42747
10,73 666
2 2,5
a 914.110,1
616,3
b 0,08664
10,73 666 b 1,0046
616,3
96
SOLUCIN
A
914.110,1185 A 0,197925
10,73 2 560 2,5
B
1,0046 185
B 0,03093
10,73 560
97
SOLUCIN
Sustituir los parmetros A y B y encontrar los valores de Z
Z Z 0,1660384 Z 0,0061218 0
3 2
ZV = 0,802641 ZL = 0,0527377
98
SOLUCIN
Determinar la densidad de la fase lquida y de

la fase gaseosa.
L
185 44,0
L 25,7Lb / ft 3
0,0527377 10,73 560
V

185 44
V 1,688 Lb / ft 3
0,80264110,73 560
99
EJEMPLO
Calcular la densidad de una fase

gaseosa con la siguiente composicin a
4.000 psia y 160F. Emplear la ecuacin
de estado de R-K.
Comp. yi Mi TCi PCi

C1 0,86 16,04 343,5 673
C2 0,05 30,07 550,1 708
C3 0,05 44,10 666,2 617
NC4 0,02 58,12 765,6 551
NC5 0,01 72,15 847,0 485
C6 0,005 86,18 914,6 434
C7 0,005 215 825 PRIMERA UNIDAD/ECUACIONES
285 100
DE ESTADO
SOLUCIN
Calcular am y
bm
am = 241.118 bm = 0,5701225
Calcular A y B
A = 0,8750 B = 0,3428
101
SOLUCIN
Determinar ZV
ZV =
0,907
Calcular la densidad de la mezcla de gas
V

4.000 20,89
13,85 Lb / ft 3
10,73 620 0,907
102
OAVE - REDLICH - KWONG
Primera en ser aplicada a diversos sistemas de

mezclas de hidrocarburos.
103
104
RT a
P 1
VM b VM VM b
ZcSRK = 0,333
105
1 m1 T
0,5 2
2
r
Donde:
m 0,480 1,574 0,176 2 3
=Temperatura reducida, T/Tc

= Factor acntrico de la sustancia, , donde es
la presin de vapor reducida
106
R 2Tc2
a a 4
Pc a = 0,42747
b = 0,08664
RTc
b b 5
Pc
107
ECUACIN SRK EN FUNCIN DEL FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
La ecuacin SRK da un factor de
compresibilidad crtico de 0,333, Adems
satisface la condicin b = 0,26 Vc
Z 3 Z 2 ( A B B 2 ) Z AB 0 6
bP aC P
B 7 A 8
RT RT 2
a C = a
108
109
FACTOR ACNTRICO DE PITZER
Medida de la acentricidad (no esfericidad) de

la molcula. Aporta informacin valiosa sobre
condiciones de saturacin (equilibrio entre
fases).
110
FACTOR ACNTRICO DE PITZER
Pitzer: Este tercer parmetro es necesario por

que la fuerza intermolecular en molculas
complejas es la suma de las interacciones entre
las diferentes partes de las molculas, no solo
entre sus centros, de ah que sugiera el nombre
de factor acntrico.
111
Factor Acntrico
Compuesto
()
Metano 0,0115
Etano 0,0994
Propano 0,1529
FACTOR Isobutano 0,1865
ACNTRICO n-Butano 0,2003
DE PITZER Isopentano 0,2284
n-Pentano 0,2515
Neopentano 0,1966
n-Hexano 0,2993
2-Metilpentano 0,2777
3-Metilpentano 0,2726
Neohexano 0,2331
Fuente: 13th Dimetilbutano 0,2481
edition of
Engineering Data n-Heptano 0,3483 112
Book de GPSA
REGLAS DE MEZCLAS PARA LA

ECUACIN SRK
Ley de mezclas: Es una expresin
que determina cmo se deben
obtener las propiedades fsicas de la
mezcla a partir de las propiedades
fsicas de sus componentes.
113
REGLAS DE MEZCLAS

10
bm xi bi 11
i
Donde:
=Parmetrode
n=Nmero b componentes
de Redlich-Kwong
en lapara el componente
mezcla
j-simo
=Parmetro a de Redlich-Kwong para el componente
=Parmetro
i-simo b de la mezcla
=Parmetro de
a dela Redlich-Kwong
mezcla para el componente
=fraccin
j-simo molar del componente i en la fase lquida.
114
REGLAS DE MEZCLAS
a m P B
bm P
A 12 13
RT 2 RT
115
COEFICIENTES DE INTERACCIN
BINARIA

(Arbabi
y
Firoozabadi,
1995), Donde es
0
el hidrocarburo
mas pesado que

116

COEFICIENTE DE INTERACCIN BINARIA

interaccin entre hidrocarburos y
componentes inorgnicos (CO2, N2, H2S)
son tomados de tablas generalizadas.

interaccin entre hcs y hcs.
son
positivos, excepto en casos
especiales como el coeficiente de
interaccin entre el N2 y el CO2.
117
Groboski y Daubert (1978):
Su fin es mejorar las predicciones de la presin

de vapor de componentes puros por medio de
la ecuacin SRK
118
Sim y Daubert (1980):
Su fin es
mejorar la
precisin en
la fraccin
pesada
Fuente:http://www.matematicasdivertidas.c
om/Gifs%20animados/gif%20animados
%20de%20matematicas.html
119
Si el factor acntrico
del C7+ se calcula con
la correlacin de
Eidmister:

120
Si el factor acntrico del C7+ se calcula con la

correlacin de Lee-Kesler:
MeABP: punto de ebullicin

promedio
121
MODIFICACIN A SRK
Elliot y Daubert (1985):
Propusieron el siguiente grupo de expresiones

para calcular , dependiendo del contenido de la
mezcla:

122
MODIFICACIN A SRK
C10+

123
MODIFICACIN A SRK

Elliot y Daubert (1985):
Donde:

Y recordemos que en SRK:

R 2Tc2
a a
Pc a = 0,42747
RT c b = 0,08664
b b
Pc
124
MODIFICACIN A SRK

Peneloux y colaboradores
(1982):
Su fin es mejorar la prediccin del volumen
obtenido por SRK:

Donde:

y = Volumen molar de lquido y gas = ,/mol.
y =Volumen molar corregido de lquido y gas, /mol.
=Fraccin molar del componente i en la fase lquida.
=Fraccin molar del componente i en fase gaseosa.
125
MODIFICACIN A SRK

Peneloux y colaboradores
(1982):

Si se conoce
Si no se
conoce
126
MODIFICACIN A SRK
ZRA es el factor de
compresibilidad de Rackett, es
una constante nica para cada
componente.
=*
127
EJEMPLO
Propano puro es mantenido en un

recipiente cerrado a 100F. Tanto el gas
como el lquido estn presentes.
Calcular, empleando la EOS de SRK, la
densidad de las fases lquida y
gaseosa.
128
SOLUCIN
Determinar la temperatura crtica, la presin

crtica y el factor acntrico a partir de la
tabla de propiedades:
Tc = 666,01 Pc = 616,3
= 0,1524
R psia
Calcular la temperatura reducida
560
Tr 0,8408
666,01
129
SOLUCIN
Calcular el parmetro m
m 0,480 1,574 0,176 2
m =
0,7051
Obtener el parmetro
1 m1 T
0,5 2
r = 1,120518
130
SOLUCIN
Calcular los parmetros a, b,
A, y B
a = 35.427,6 b = 1,00471
A = 0,203365 B = 0,034658
Obtener ZL y ZV
ZL = 0,06729 ZV = 0,80212
131
SOLUCIN
Calcular la densidad del lquido y

del gas.
V = 1,6887
lb/ft3
L = 20,13
lb/ft3
132
EJEMPLO
Un sistema de hidrocarburo de dos

fases existe en equilibrio a 4.000
psia y 170F. El sistema tiene la
siguiente composicin:
133
EJEMPLO
compone
nte
La fraccin C7+ 0,45 C10,86
tiene las 0,05 C20,05
siguientes 0,05 C30,05
propiedades: 0,03 C40,02
Ma = 215 0,01 C50,01
Pc = 285 psia 0,01 C6
0,005
Tc = 700F 0,40 C7
0,0005
= 0,52
Asumiendo kij =0, calcular la
densidad de cada fase
empleando la EOS de SRK. 134
SOLUCIN
Calcular los parmetros , a y b
Compone i
nte
C1 0,6869 8.689,3 0,4780
C2 0,9248 21.040,8 0,7225
C3 1,0502 35.422,1 1,0046
C4 1,1616 52.390,3 1,2925

135
SOLUCIN
Calcular los parmetros de mezcla (a)m y bm

para la fase lquida y gaseosa
(a)m = (a)m = 104.362,9

9.219,3
bm = 1,8893
bm =Fase
0,5680 Fase Lquida
Gaseosa
136
SOLUCIN
Calcular los coeficientes A y B para

cada fase:
A = 0,8332 B = 0,3415 A = 9,4324 B=

Fase 1,136
Fase Lquida
Gaseosa
137
SOLUCIN
Resolver la ecuacin para el factor de

compresibilidad para cada fase:
ZV = 0,9267 ZL =
1,41211
Calcular el peso molecular aparente de la fase

gaseosa y de fase lquida a partir de su
composicin:
Ma = 20,89 Ma = 100,25
Fase Fase
Gaseosa Lquida
138
SOLUCIN
Calcular la densidad de cada fase:
V

4.000 20,89 V 13,556 Lb / ft 3
10,73 620 0,9267
L

4.000 100,25
L 42,68 Lb / ft 3
10,73 6201,4121
139
PENG -
ROBINSON
140
PENG -
ROBINSON

ZcPR = 0,307
Donde a, b y son las mismas que en SRK, y c

es un nmero entero optimizado
Un valor optimizado de c = 2 da Zc = 0,307 y

b/c = 0,253
141
PENG -
ROBINSON
RT a
P 1
VM b VM VM b bVM b
2 3 a = 0,45724
R T 2 2
RTc
a a c
b b
Pc Pc b = 0,07780
142
PENG -
ROBINSON
1 m1 T
0,5 2 4
r
m 0,3746 1,5423 0,2699 2
Trmino mejorado
m 0,379642 1,48503 0,1644 2 0,016667 3
143
PENG -
ROBINSON
ECUACIN DE PENG ROBINSON EN FUNCIN
DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Z 3 B 1 Z 2 A 3B 2 2 B Z AB B 2 B 3 0 5
aC P bP
A
6
B 7
RT 2 RT
144
PENG -
ROBINSON
PENG ROBINSON PARA
MEZCLAS:
145
MODIFICACIN DE PR
PENG -
ROBINSON
146
MODIFICACIN DE PR
PENG -
ROBINSON
STRYJECK-
VERA
Si Tr se encuentra entre
0,7 y 1
147
MODIFICACIN DE PR
PENG -
Si Tr
ROBINSON
es menor a 0,7

Componente m1
Nitrogeno 0,01996
Dioxido de
Dnde: Carbono 0,04285
m0=Parmetro Agua -0,06635
Metano -0,00159
definido por la Etano 0,02669
ecuacin de m Propano 0,03136
m1=Parmetro Butano 0,03443
Pentano 0,03946
emprico
148
MODIFICACIN DE PR
PENG -
ROBINSON
PENELOUX:

Dnde:
Vcorr=Volumen corregido de la fase liquida
VEOS=Volumen obtenido por la EOS de PR
CPEN=Factor de correccin de Peneloux
ZRA=Factor de compresibilidad de Racket
149
MODIFICACIN DE PR
PENG -
AHMED
ROBINSON

150
MODIFICACIN DE PR
PENG -
AHMED
ROBINSON
DONDE:

Dnde:
A0-A7=Coeficientes
151
MODIFICACIN DE PR
PENG -
AHMED
ROBINSON
a b m
A0
A1
A2
A3
A4
A5
A6
A7
Fuente: Equations of State and PVT analysis de Ahmed

152
MODIFICACIN DE PR
PENG -
NIKO ROBINSON
S
Dnde:
i=Un componente que puede ser
N2,CO2 o CH4
j=El componente hidrocarburo de la
interaccin binaria
153
MODIFICACIN DE PR
PENG -
NIKO
S
ROBINSON
N - 2
hidrocarbur
o

154
MODIFICACIN DE PR
PENG -
NIKO ROBINSON
S
CH4-Hidrocarburos
155
MODIFICACIN DE PR
PENG -
NIKO ROBINSON
S
CO2-
Hidrocarburo
s

156
EJEMPLO
Calcular la densidad de la fase

gaseosa y la fase lquida, haciendo uso
de la ecuacin de estado de Peng -
Robinson. Asumir kij = 0.
Compone
La fraccin C7+ tiene nte
las siguientes C1 0,45 0,86
propiedades: C2 0,05 0,05
Ma = 215 C3 0,05 0,05
Pc = 285 psia C4 0,03 0,02
Tc = 700F C5 0,01 0,01
= 0,52 C6 0,01 0,005
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DEL YACIMIENTO C7 0,40 0,0005 157
SOLUCIN
Calcular los parmetros de la mezcla, (a)m

y bm para la fase gaseosa y la fase lquida:
(a)m = 10.423,54 (a)m = 107.325,4
bm = 0,862528 bm = 1,696543
Fase Gaseosa Fase Lquida
158
SOLUCIN
Calcular los coeficientes A y B
A = 0,94209 B = 0,30669
A = 9,700183 B = 1,020078
Fase Gaseosa Fase Lquida
159
SOLUCIN

compresibilidad de la fase gaseosa y la
fase lquida.
Zv = 0,8625 ZL =
1,2645
Fuente:http://gifsani
mados.de/estudiant
es
160
SOLUCIN
Calcular la densidad de ambas fases:
v

4.000 20,89
10,73 620 0,8625 v 14,566 Lb / ft 3

4.000 100,25
L 47,67 Lb / ft 3
L
10,73 6201,2645
161
EJEMPLO
Se tiene propano puro en un recipiente

cerrado a 100F. Estn presentes tanto
el gas como el lquido. Calcular la
densidad de las fases lquida y
gaseosa, empleando la EOS de PR.
162
SOLUCIN

=616,3
psi =185
=0,152 psi
9
Tc=666
PM=44 R
=0,6091
1,10405 163
SOLUCIN
Calcular los parmetros de la mezcla, A y B

para la fase gaseosa y la fase lquida:
164
SOLUCIN

compresibilidad de la fase gaseosa y la
fase lquida.
04495
Calcular la densidad de ambas fases:
165
EOS TIPO
VIRIAL
Informacin B, C, D
termodinm Coeficientes viriales
ica del en funcin de la T.
fluido A mayor numero de
trminos ms
precisin (2-28
Algebraicame trminos).
nte complejos Forman la base de
algunas EOS
empricas. 166
EOS BEATTIE-
BRIDGEMAN

167
EOS BEATTIE-
BRIDGEMAN

a, b, c, A0, B0 = Parmetros ajustables para

cada componente puro. Obtenidas por datos
experimentales de gases puros
168
EOS BEATTIE-
BRIDGEMAN
Sustancia
A x
10
0
-3
a B0 B
cx
10-6
-
Metano 8,5863 0,2972 0,895 0,2542 11,986
Etano 22,174 0,9389 1,506 0,3068 84,06
Propano 44,951 1,173 2,899 0,6877 112,1
Comportamie Isobutano 62,614 1,7895 3,771 1,233 280,27
nto n-Butano 67,102 1,9481 3,944 1,509 326,98
n-Pentano 106,57 2,4187 6,311 2,236 373,7
volumtrico n-Heptano 205,6 3,2144 11,344 3,072 373,7
de los gases -
reales Nitrogeno 5,0702 0,4192 0,8083 0,1107 3,92
CO2 18,88 1,1425 1,6781 1,159 61,66
0,0814
Helio 6 0,9586 0,2243 0 0,0037
- -
Hidrogeno 0,7448 0,0811
Fuente:Properties of Petroleum 0,3358
Fluids, William0,6983
D. 0,0471
McCain Jr
Etileno 23,2 0,7952 1,9473 0,5762 21,19 169
EOS BEATTIE-
EOSBRIDGEMAN
BEATTIE-BRIDGEMAN PARA MEZCLAS:
170
EOS
BENEDICT - WEBB -

RUBIN
171
EOS BWR
172
EOS BWR
a, b, c, A0, B0, C0, , = Parmetros

ajustables para cada componente puro
(Tablas)
Mayor aplicacin est en la regin de gas y
la regin supercrtica
Factores de compresibilidad, fugacidades,
entalpia y entropa.
173
EOS BWR
Calcular propiedades termodinmicas y

constantes de equilibrio
Simulacin de tuberas con hidrocarburos de
alta densidad o que presenten condensacin
a, b, c, d A0, B0, C0, D0, E0, , (11)
174
EOS BWR
175
EOS DE HEYEN
Heyen sugiri un tercer parmetro

(c)
Se obtuvo cuadrando datos
predichos con experimentales ( y )
Genera una concordancia
satisfactorias para datos de
equilibrio lquido-vapor
176
EOS DE HEYEN

177
EOS DE HEYEN

DOND
E
178
EOS DE HEYEN
179
EOS DE
SCHMIDT Y
WENZEL
180
EOS DE SW
DOND
E

181
EOS DE SW
182
EOS DE SW
Se gener con base en dificultades de PR y SRK

(Zc, l,
)
Buena prediccin de volmenes y del equilibrio
liquido-vapor

Los parmetros deben ser obtenidos de
informacin adicional del fluido puro (Zc, Pv)
183
EOS DE PT
F minimizando error de los datos

predichos (Pv)
Valores precisos de las densidades de
ambas fases
Buena prediccin de las propiedades de
saturacin de fluidos polares
184
EOS DE PT

185
EOS DE PT
DONDE:

Para :

186

EOS DE PT
187
EOS DE ER
Los valores experimentales para la

densidad del lquido saturado difieren
mucho en PR y SRK
Se incluyo la compresibilidad crtica
dependiente para cada sustancia
Desviacin muy baja para la presin de
vapor de hidrocarburos livianos
Produccin con deplecin (CVD y CCE)
188
EOS DE ER

189
EOS DE ER
DONDE:
190
EOS DE ER

191
EOS DE ER
192
FORMA
GENERALIZADA DE
LAS EOS
Schmidt y Wenzel (1980) dijeron que casi todas las
ecuaciones de estado pueden ser expresadas en una
forma generalizada con las siguientes constantes:
Dondelos parmetros y tienen valores

asignados.
193
FORMA
GENERALIZADA DE
LAS EOS
TIPOS DE EOS
Van der Waals 0 0
Redlich-Kwong 1 0
La expresin que Soave-Redlich- 1 0
Kwong
relaciona estos
valores en una Peng-Robinson 2 -1
ecuacin fue Heyen
presentada en Kubic
(1986) por Yu et Patel-Teja
al.
Schimidt-Wenzel
Yu-Lu
194
FORMA
GENERALIZADA DE
LAS EOS
La ecuacin anterior puede ser expresada en trminos de Z:
=0
En trminos de fugacidad, puede ser expresada:
195
APLICACIONES
DE EOS
196
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UN TA
PR EG
S
201
201
FIN DE
ECUACIONES DE
ESTADO
202

Ecuaciones de Estado

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