ASPECTOS TERICOS DE LA CINTICA QUMICA

VELOCIDAD DE REACCIN
De acuerdo a la reaccin:
aA + bB > cC + dD
VELOCIDAD DE REACCIN: Es la
variacin de las concentraciones de
las sustancias que interviene en una
reaccin (Reactantes o productos)
en un tiempo determinado.
ASPECTOS TERICOS DE LA CINTICA QUMICA

VELOCIDAD DE REACCIN:

V = [A]/dt , V = [B]/dt
Reactantes

V = + [C]/dt , V = + [D]/dt
Productos
ASPECTOS
ASPECTOS TERICOS
TERICOS DE
DE LA
LA CINTICA
CINTICA QUMICA
QUMICA

ECUACIN DE VELOCIDAD:

Es la expresin matemtica que relaciona la velocidad de reaccin

con las concentraciones de los reactivos:

V = k[ A] [B]
Donde:
k es la constante de velocidad o factor de velocidad, cuyas
unidades dependen del orden de reaccin.
y son los exponentes que afectan a las concentraciones y
reciben el nombre de orden de reaccin.

Importante:
No deben confundirse los valores de orden de reaccin con
molecularidad o coeficiente estequiomtrico
ASPECTOS TERICOS DE LA CINTICA QUMICA

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN :

Se sustituyen los valores de las

concentraciones y tiempos en las
ecuaciones de velocidad correspondientes a
los diferentes rdenes (0, 1, 2, ...)
Calculando en cada caso el valor de la
constante de velocidad.
El orden buscado ser aquel para el cual se
mantenga constante el valor de k en todas
las series de datos.
EJERCICIOS DE CINTICA QUMICA

1.- Para una reaccin dada :

aA + bB > cC
explique como influye la presencia de un
catalizador:
a) En el mecanismo de la reaccin:
Respuesta:
Intervienen en el mecanismo de la reaccin
al formar compuestos intermedios que se
descomponen antes de finalizar la reaccin
regenerando el catalizador
EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA
1.- Para una reaccin dada : aA + bB >
cC, explique como influye la presencia
de un catalizador:
b) En la cantidad de productos
obtenida :
Respuesta:
No influyen en la cantidad de productos
obtenida, la cual depende de la
estequiometria de la reaccin y del
estado de equilibrio.
EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA
1.- Para una reaccin dada : aA + bB > cC,
explique como influye la presencia de un
catalizador:
c) En la velocidad de reaccin :
Respuesta:
En general, modifican la velocidad de
reaccin ya que varan la energa de
activacin.
Si la disminuyen, la reaccin se produce con
ms facilidad, por lo que la velocidad de
reaccin aumenta.
EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA
1.- Para una reaccin dada : aA + bB > cC,
explique como influye la presencia de un
catalizador:
d) En la modificacin del estado de
equilibrio :
Respuesta:
Al no intervenir en la reaccin ya que se
recupera al final de la misma, no es ni un
reactivo ni un producto, no apareciendo por
tanto en la expresin de la constante de
equilibrio ya que no influye para nada en l.
EJERCICIOS DE CINTICA QUMICA

2.-En la reaccin A > B se ha hallado experimentalmente que, para una concentracin inicial de
A (moles/ L) velocidad de reaccin (mol/L s)
0,02 4,8x10-6-6

0,03 1,08x10-5-5

0,05 30x105
5

Calcule el orden de esa reaccin.

Respuesta

La ecuacin de velocidad referida al reactivo A viene dada por la expresin:

V = k [A]nn

Donde V es la velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad [A] es la

concentracin inicial del reactivo A y n es el orden de reaccin.
En los tres casos dados, la constante de velocidad ha de tener el mismo valor, por
lo que vamos a calcular este valor suponiendo que la reaccin es de orden 1, 2, 3,
etc. hasta encontrar uno que nos d el mismo valor para la constante.
Respuesta

El valor de esta constante, despejado de la anterior

ecuacin de velocidad es:
k = [A ]n / V

[A] V n=1 n=2 n=3

0,02 4,8x10-6 2,4x10-4 0,012 0,6

0,03 1,08x10-5 3,6x10-4 0,012 0,4

0,05 3,0x105 6,0x10-4 0,012 0,24

V = k
[A]2
ESCRIBIR LA LEY DE VELOCIDAD PARA LAS
SIGUIENTES REACCIONES ELEMENTALES:

a) CH3NC (g) > CH3CN (g)

b) O3 (g) > O2 (g) +O (g)

c) O3 (g) +O (g) > 2O2 (g)

RESOLUCIN
Vamos a expresar las ecuaciones de
velocidad en forma diferencial e integrada:
a) dV = d[CH3NC]/dt VA = KA = [CH3NC ]a

Siendo a el orden de reaccin y KA la

constante de velocidad para esta reaccin a)

b) dV = d[O3]/dt VB = KB = [O3 ]b

Siendo b el orden de reaccin y KB la

constante de velocidad para esta reaccin b)
RESOLUCIN

c)
dV = d[O3]/dt ; dV = d[O]/dt

VC-Total = KC = [O3]c x [O]d

Siendo c el orden de reaccin con respecto

al O3 y d el orden de reaccin con respecto
a O, mientras que el orden total ser: (c +
d), y KC la constante de velocidad.
EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA
Determinar el orden de reaccin de la
siguiente reaccin:
CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
usando los datos de la siguiente tabla.
Experienc CH3-Cl H2O mol/L V = mol/L
ia mol/L s
1 O,25 0,25 2,83
2 0,50 0,25 5,67
3 0,25 0,50 11,35
EJERCICIOS DE CINTICA
QUMICA
Determinar el orden de reaccin de la
siguiente reaccin:
CH3-Cl (g) + H2O (g) CH3-OH (g) + HCl (g)
usando los datos de la siguiente tabla.
Experienc CH3-Cl H2O mol/L V = mol/L
ia mol/L s
1 O,25 0,25 2,83
2 0,50 0,25 5,67
3 0,25 0,50 11,35
RESOLUCIN
v = k [CH3-Cl n [H2O m
En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O luego
el cambio de v se debe al cambio de [CH3-Cl .
Como al doblar [CH3-Cl se dobla la velocidad podemos
deducir que el orden de reaccin respecto del CH 3-Cl es
1.
En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [CH3-Cl
luego el cambio de v se debe al cambio de [H 2O.
Como al doblar [H2O se cuadruplica la velocidad podemos
deducir que el orden de reaccin respecto del H 2O es 2.
v = k [CH3-Cl [H2O 2
El orden total de la reaccin es 3.
El valor de k se calcula a partir de cualquier
experiencia y resulta
k = 181,4 mol2 L2 s1. 16
Ejercicio A: En la obtencin del cido ntrico, una de las
etapas principales es la oxidacin del xido ntrico a dixido de
nitrgeno: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g). Para esta reaccin, se ha
determinado experimentalmente que su ecuacin de velocidad es:
v = k [NO]2 [O2] y que la constante de velocidad, a 250 C, vale: k
= 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1. Calcular la velocidad de oxidacin del NO, a
dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales (mol L -1)
de los reactivos son: a) [NO] = 0,100 M ; [O2] = 0,210 M
b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M

Sustituyendo los datos resulta:

a) v = 6,5.10-3 M-2s-1. (0,100 M)2 . 0,210 M = 1,3710-5 mol L-1s-1
b) v = 6,5. 10-3 M-2s-1. (0,200 M)2 . 0,420 M = 1,0910-4 mol L-1s-1
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
mayor (22 .2).

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Ejercicio B: El oxido ntrico, NO, reacciona con hidrgeno
formando xido nitroso, N2O: 2NO(g) + H2(g) N2O (g) + H2O
(g).
En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes
resultados:
Determinar la
ecuacin de la
velocidad y calcular
el valor de la
constante de
velocidad.

Por la simple inspeccin de los datos se puede ver que, cuando se

duplica [H2], manteniendo constante [NO] (experimento 1 y
2), la velocidad se hace tambin doble, es decir, que v es
proporcional a [H2]1. En cambio, cuando se mantiene constante
[H2] y se duplica [NO] (experimento 1 y 3), la velocidad se
multiplica por 4 (=22), es decir, que la v es proporcional a
[NO]2. Por tanto, la ecuacin de velocidad ser:
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 2NO(g) + H2(g) N2O (g) + H2O (g).
Concentracin
Experiencia inicial (mol L-1) Velocidad inicial
[NO] [H2] (mol L-1s-1)
1 0,064 0,022 2,6 . 10-2
2 0,064 0,044 5,2 . 10-2
3 0,128 0,022 0,10

v = k [NO]2 [H2]
Se trata, pues, de una reaccin de primer orden
respecto al H2, de segundo orden respecto al NO y de
orden total igual a tres.
Para calcular el valor de k, basta despejar de la
ecuacin anterior y sustituir los datos de cualquiera de
las experiencias. Por ejemplo, sustituyendo las datos de
la primera experiencia, resulta:
v 2,6 .10-2 mol L-1s-1
k = =
[NO]2 [H2] (0,064 mol L-1)2 . (0,022 mol L-1)
k = 2,9 . 102 mol-2L2s-1
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