Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
nCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 n
Mw = nA (3.1)
Dac polimerizeaz acelai tip de monomer, rezult un
homopolimer, cnd la reacie particip 2,3 sau mai muli
monomeri diferii, se formeaz copolimeri.
Gradul de cristalinitate al polimerilor se determin
experimental prin metode spectrale (IR, raze X),
termogravimetrice i dilatometrice. Dac metoda de analiz A
conduce la valoarea Ap a mrimii proporionale cu ordonarea
cristalin n polimerul cercetat i ApC pentru polimerul total
cristalin, atunci gradul de cristalinitate, C r% se calculeaz cu
relaia:
Cr%= (Ap /Apc)100 (3.2)
Polimerii reali au cristalinitate subunitar, dar cunoaterea ei
este foarte important n prevederea structurrii stratului activ
sau a celui microporos din membranele asimetrice sau
compozite.
Pentru fabricarea membranelor se folosesc i polimeri
obinui prin policondensare sau prin poliadiie.
Polielectroliii constituie o clas important de polimeri
naturali i sintetici care conin sarcini electrice fixe pe caten,
neutralizate de ionii de semn contrar.
Prezena sarcinilor fixe conduce la repulsii electrostatice
puternice dintre grupele vecine din caten. Caracterul
polielectrolitic generat de prezena grupelor ionogene n
proteine, enzime, acizi nucleici, acizi pectici i alginici,
numeroase gume etc., se evideniaz prin reaciile de
neutralizare cu acizi i baze, prin procese de salifiere,
proprieti electrocinetice etc.
Polielectroliii sintetici de tipul acidului poliacrilic,
polimetacrilic, polistirensulfonic, ca i polimerii
monomerilor de baz din aceti polielectrolii, au stat
la baza modelrii a numeroase procese biochimice
fundamentale la care iau parte polielectroliii naturali
enumerai.
In procesele de separare au importan deosebit
polielectroliii hidrosolubili, cum sunt proteinele,
enzimele, etc.
Schimbtorii de ioni obinuii sunt polielectrolii
sintetici insolubili. Insolubilitatea lor se datoreaz
reticulrii catenei polimere, grupele ionogene fiind
plasate spre exteriorul sferulitelor prin reacii
specifice, de sulfonare, clormetilare i cuaternizare cu
amine teriare etc.
Ca i schimbtorii de ioni, polielectroliii pot fi
cationii, anionii i amfolii.
Multe membrane considerate tipic hidrofobe pot fi
transformate n membrane hidrofile dac se introduc grupe
ionogene proprii electroliilor.
Este important de remarcat c, pornind de la acelai
polimer, cu aceeai mas molecular medie, dup sulfonare cu
grade diferite de substituie, membranele obinute n condiii
absolut identice prezint proprieti cu totul diferite, att n
distribuia porilor dup raze, ct i n privina reteniei.
Dei sunt suficiente densiti foarte mici de sarcin pentru a
modifica profund permeabilitile polimerilor neionici, totui,
pentru anumite scopuri, sunt necesare densiti mari de
sarcin, deci grade de substituie ridicate.
Pentru a mpiedica umflarea i dizolvarea n ap a
polielectroliilor, se practic reticularea acestora direct pe
membran, ca i n cazul imobilizrii enzimelor, folosind
reactivi adecvai.
Polimerii cei mai utilizai la prepararea
membranelor sunt: polisulfone, poliamide,
poliacrilonitril, polipropilena, poliuretani.
O alt grup de materiale folosite la confecionarea
membranelor, a garniturilor, elementelor de racord, a
suporturilor i carcaselor etc., o constituie
elastomerii. Acetia au proprieti nalt elastice,
similare cauciucurilor.
Dintre elastomerii utilizai curent n industrie pentru
fabricarea membranelor i a auxiliarilor pentru
tehnicile de membran reprezentativi sunt:
polibutadiena (n copolimeri), poliizoprenul
(cauciucul natural), cauciucul siliconic, cauciucul
acrilonitril-butadien-stirenic (ABS) etc.
3.1.3. MATERIALE ANORGANICE PENTRU
MEMBRANE
Membrane fr suport.
Se prepar prin inversie de faz- imersie precipitare,
parcurgnd urmatoarele etape:
ntinderea soluiei polimerice pe dispozitivul plan de tras
membrane;
meninerea peliculei n aer pe o perioada determinat;
precipitare prin imersie n baia de coagulare;
splare;
condiionare;
uscare.
Membrane fr suport, cu adjuvani
Acest tip de membrane se prepar din soluii polimerice cu
adaos de componeni de ngroare i uniformizare. n procesul
de obinere a membranelor se prepar reete similare cu cele
descrise mai sus, n care se introduc:
pentru uniformizarea distribuiei porilor, un surfactant
cationic: clorura de benzildimetilhexadecilamoniu, (BDHAC)
10-3M;
pentru creterea vscozitii soluiei: polivinilpirolidona
(PVP), 2%.
Conditiile de lucru sunt cele precizate pentru obinerea
membranelor fr suport.
Membrane cu suport
Obinerea acestor membrane se realizeaz prin introducerea
n soluiile polimerice de adjuvani:
surfactant: clorura de benzildimetilhexadecilamoniu,
(BDHAC) 10-3M;
polivinilpirolidona (PVP), 2%.
Membranele se obin n aceleai condiii de lucru
menionate mai sus, excepie fcnd faptul ca pelicula
polimeric se depune pe suportul neesut i apoi este
introdus imediat n baia de coagulare, fr expunere
la aer. Acest lucru este impus de faptul c soluiile
polimerice tind s penetreze stratul suport, dei
adaosul de PVP i BDHAC crete semnificativ
vscozitatea soluiei de tragere.
Membrane din polimeri heterociclici obinute prin
coagulare-reticulare
Literatura de specialitate menioneaz ca metod de
obinere a unor membrane cu strat activ dens,
reticularea grupelor funcionale de pe suprafaa activ
a membranei.
n acest sens, se realizeaz reticularea grupelor
NH-- din structura polimerilor de tip poliamida, prin
coagulare, n condiii prestabilite, ntr-o baie acidulat
de glutaraldehida, conform unei reacii de tip
Mannich. Reacia este catalizata de acidul din baie
(HCl) i decurge la temperatura joasa.
Membrane compozite pe baz de polimeri
heterociclici
O alt metod de obinere a unor membrane cu strat
activ foarte dens, pentru separare de gaze, este
depunerea unui strat foarte fin pe un suport
macroporos preformat. Practic se obin membrane
compozite. Astfel au fost obinute membrane
compozite pe suport de polisulfon, i anume:
a. Membran compozit obinut prin extinderea
unei soluii de poliimid Roda-m pe membran
preformat de polisulfon. Pelicula depus acioneaz
asupra stratului suport, dizolvndu-l neuniform n
final, dup coagulare, conducnd la o membran
extrem de gonflat.
b. Membrana compozit obinut prin peliculizarea
soluiei de poliimid 6FDA Fluoren pe membran
suport din polisulfon, urmat de coagulare, spalare,
conditionare i uscare.
Stratul dens fin depus are o culoare alb glbuie,
este foarte neted, dar n timp tinde s se exfolieze de
pe suportul poros din polisulfon.
Membrane obinute prin tehnica de evaporare
controlat.
Tehnica evaporrii controlate pentru realizarea
inversiei de faz este una dintre cele mai frecvent
menionate tehnici de obinere a membranelor cu strat
superficial dens, destinate separrii de gaze.
Aceasta tehnic presupune prepararea unei soluii
polimerice n amestecuri de solvent-nesolvent urmat
de peliculizarea acesteia. Solventul, mai volatil, se
evapor rapid la suprafaa peliculei, determinnd
apariia unui film polimeric, care va izola pelicula de
dedesubtul su. Solventul rmas se va evapora mai
lent, iar solutul va asigura stratului de baz o structur
relativ poroas.
Soluiile preparate vor fi peliculizate i supuse
evaporrii, pn la formarea unor filme dense,
transparente.
3.2.2. OBINEREA MEMBRANELOR ANORGANICE
Obinerea de membrane zeolitice suportate pe un material
ceramic poros
Membranele zeolitice se prepar prin sinteza direct n
condiii de tratament hidrotermal. Studiile experimentale au
artat c proprietile membranelor obinute, n condiiile
aceleei compoziii, sunt determinate de pretratamentul
suportului. Ca suport se utilizeaz -alumin (=28,5 mm i
h=3 mm) pretratat n dou etape:
Curirea suprafeei.
Modificarea centrilor activi superficiali.