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Conceitos de Bioenergtica

QAN
O que Equilbrio?

O que Reao ou Cintica?

Por que as coisas reagem? E como reagem?

C + O2 = CO2 por que 2 Oxignios e no 3??

Por exemplo Vinagre + Soda , Fe + O2


Por que excesso de energia tende ao mnimo?

Aonde vai esta Energia?

O ser vivo est em Equilbrio??

O que significa Estado Estacionrio??


Entra Calorias (alimentos, nutrientes)

Retira Energia : Oxidao

Mantm estado fora do Equilbrio

Como mede Energia? Termmetro!!! Calormetro de Gelo

Quantas Calorias tem um punhado de arroz?? Queima e mede o


T
Lembra PV = nRT , considera 1 mol R ~ 2 cal/grau T ~ 300 graus K

PV 25 C = 2 x 298 ~ 600 cal ou 0.6 Kcal/mol.


Lei Zero da Termodinmica:

Quando dois objetos esto separadamente em equilbrio trmico


Com um terceiro. Eles esto em equilbrio!

E tem a mesma Temperatura !!!



Estado Inicial
Depende do Caminho


Estado Final

Funes de Estado: Presso Volume Temperatura

Energia Interna Entalpia Entropia


Note so s definies FUNCIONAIS e teis!!!

E claro expressando relaes entre observveis e coisas que se pode


medir ex. PV = nRT observou-se que a relao verdadeira
para gases.
Variveis Extensivas e Intensivas
Presso, Temperatura vs. Volume

Extensivas / mol = Intensivas


Volume ----- Volume Molar
Universo
Note Q e W no so funes de estado.
Princpio da Conservao de Energia

Euniverso = Constante ; E = Zero

1a lei da Termodinmica. Como se sabe isto? no se sabe..


Lei advinda da observao

Entalpia H,

H = U + PV contedo calrico

PV trabalho...P = fora/rea V = volume ou rea x lado,

Logo PV = fora x distncia = Trabalho!!


2a Lei da Termodinmica

A Entropia do Universo aumenta em qualquer processo, ou


impossvel retirar calor de reservatrio frio para um quente e ao
mesmo tempo converter parte do trabalho em calor Clausius
O que Entropia

Variao no nmero de estados com a temperatura.


Pensa no eltron (hummm!!!) quanto vale S a T = 0 K???

S do universo sempre aumenta !!! Expanso!! Rudos do espao!!

S em sistemas fechados pode diminuir !!!!!


No existe mquina perfeita pois sempre S aumenta!!!
S = k ln
Nmnero de estados
Ver ciclo de Carnot
Equilbrio Qumico o que representa?
Como exprimir Keq em funo da Energtica do Sistema?
G = H - TS
Como fazer uma avaliao rpida!!!

Associa H com ligao qumica e S com nmero de


estados

N2 + 3 H2 <=> 2 NH3

| | |

1a molc. 3s molc. 2s molc.

Qual a previso o equilbrio ser dirigido por H ou por S??

Note ambos H e S so energias cal/mol e cal/grau . Eles so opostos


Da G = Energia til!!!!!
G = H T S

Da dependncia de Keq vs T temos;

Go = -RT lnKeq

G = Go + RT ln [Pi/Ri]
G CRITRIO DE ESPONTANEIDADE

G > Zero no vai

G = Zero equilbrio

G < Zero VAI, VAI, VAI...

OK G diz que tem muita energia! OBA...

da para roubar energias!!!

As energias (H, G) s dependem do estado inicial e final e


no do Caminho!!!
Reaes no favorveis podem se tornar favorveis!

A B + C G 0 = + 5 Kcal/mol

BD G 0 = - 8 Kcal/mol
__________________________________

A D + C G 0 = - 3 Kcal/mol
ATP
ATP NO RESERVA !!!

ATP hidrolisa lentamente !!!

ATP baum para:

fosforilar grupos Pi

fazer reaes favorveis


ATP + H2O <=> ADP + inorganic phosphate (Pi)

Go' = -7.3 kcal. mol-1

Go' o para 37 C e
pH = 7,0
???
?????
Acoplamento com ATP desloca equilbrios por uma fator

de 100.000.000 !!!!
Balano ATP/ADP sinalizador metablico!!!
Outros composto com alta energia
Reserva energtica de ~Pi no msculo
No metabolismo o que a clula, organismo faz :

1- Estamos fora do equilbrio. Como segura a parada?

Necessitamos alimentos.

O que fazer? Sensores sentem a carga energtica (ATP/ADP)

ATP snteses , reserva, etc.

Molculas Coadjuvantes NAD, FAD redox


CoenzimaA grupos acil (gasolina!)
Via Glicoltica
H.Buchner e E.Buchner 1897

Sacarose lcool suco de leveduras (extrato)

Fermentao pode ocorrer fora da clula!


S precisa das enzimas e co-fatores

Aerobiose Glicose Piruvato cit Piruvato mit

Piruvato mit AcetilCoA CO2 + H2O + Energia

Anaerobiose Glicose Lactato (Msculo)

Etanol (Levedura)
Funes da Via Glicoltica:

-produzir ATP (rpido)

-Gerar intermedirios para snteses, como AcCoA ..cidos graxos


C6

C6
C3

C3
Reaes da Gliclise

-Transferncia de Pi via ATP+ S S-Pi + APP Quinases


- Mudana de Pi mutase 1,3 BPG 2,3 BPG Mutases
-Isomerizao G6P F6P Isomerases
-Dehidratao lcool Enol
-Quebra de Aldol -Aldolase
-ReDox De-hidrogenases (NADH + H+)
Citossol

Faz com que a Glicose permanea dentro da clula!


Glicoquinase. No fgado glicoquinasse diferente exporta glicose

FGADO o rgo do Metabolismo !!!!


G6P intermedirio Fundamental

G6P Glicognio

G6P Ribose

G6P Via Glicoltica

Glic G6P importante stio de controle

Go = - 4.0 Kcal/mol , G(conc. na clula) = - 8.0 Kcal/mol !!!

PASSO IRREVERSVEL
Passo 2 Go e G = ???
Passo 3 Quinase Lgica preparar
G0 e G = ??? Para dividir!!!
F6P metablito importante

Outro ponto de controle!!!

F6P F1,6 BP Go = -3,4 kcal/mol G = -5,3 kcal/mol


Passo 4 Aldolase e Isomerase

Equilbrio DHP G3P 96% DHP porm G3P continua......


F1,6P DHP + G3P

Go = + 5,7 kcal/mol G = - 0,3 kcal/mol

DHP G3P

Go = + 1,8 kcal/mol G = - 0,6 kcal/mol

Note 2 molculas de G3P so formadas !!!

At aqui usou 2 ATPs !!!


Passo 4- De-hidrogenao quem Oxida em quem Reduz???
Para Onde vai a Energia???

Note aldedo foi convertido em carboxlico


1,3 BPG rico em energia (recordar da hemcia!! 2,3 BPG)
G3P 1,3 BPG

Go = + 1,5 kcal/mol G = - 0,4 kcal/mol

Reao envolve Redox e ATP

kcat/Km = 2 x 108 M-1 S-1 enzima cineticamente perfeita

Equivale reao bimolecular se transformar em unimolecular


Passo 6 gerao de ATP, fosforilao no nvel do
substrato

Note o nome quinase dado no sentido do uso do ATP, assim


fosfoglicerato quinase
1,3 BPG + ADP 3 PG + ATP

Go = - 4,5 kcal/mol G = + 0,3 kcal/mol


Passo 7 Preparando para tirar mais Energia

1,3 PG 2 PG
Go = + 1,1 kcal/mol G = + 0,2 kcal/mol
Passo 8 Enolase obtm composto Rico em Energia.

Qual o nmero de oxidao dos C2 e C3??

Go = + 0,4 kcal/mol G = - 0,8 kcal/mol


Passo 9 formao de ATP
Piruvato Quinase
PEP importante intermedirio !!!!

Go = - 7,5 kcal/mol G = - 4,0 kcal/mol


Glicose + 2 Pi + 2 ADP + 2 NAD+ 2 Piruvato + 2 ATP + 2 NADH + 2H2O + 2H+

Go = - 172 Kcal/mol !!!! Qual a eficincia da mquina???


Vamos comparar
Glicose CO2 + H2O Go = 685 kcal/mol

Glicose + 2 Pi + 2 ADP + 2 NAD+ 2 Piruvato + 2 ATP + 2 NADH Go = 172 Kcal/mol

Rendimento ~ 172/ 685 = 25 %

Respirao completa ~ Go = 300 kcal/mole

Rendimento ~ 300/ 685 ~44 %

Motores melhores mx. 25%


Controle da Via Glicoltica

PFK fosfofrutoquinase

-Velocidade ajustada para ATP e Intermedirios


G6P, F6P, F1,6P , PEP e Piruvato

PFK inibida ATP

PFK ativida por AMP e ADP

Se pH previne formao de Lactato (Msculo)


Formao de Etanol ou de Lactato para recuperar NAD+
Escrever equaes balanceadas de Glicose :

-Lactose
-Etanol
-Acetil-CoA