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TERMODINMICA y a la
TERMOQUMICA
Energa interna, calor y trabajo
Termodinmica
Energa es la capacidad de producir
trabajo o ms ajustadamente LA
ENERGA SE RELACIONA CON LA
CAPACIDAD DE PRODUCIR TRABAJO,
lo cual prefigura un concepto ms
amplio y adecuado.
Termodinmica es el estudio de
las transformaciones e
intercambios de la energa,
entendida esta como la capacidad de un
sistema para realizar un trabajo o para
Sistema y entorno
SISTEMA
ENERGA
SISTEMA
Eac EI { pierde
( Energa gana
acumulada
)
C = [J/K] 1cal=4.184 J
Una calora es el calor necesario para
elevar la temperatura de 1g de agua
1C.
Calor. Convenio de signos
w=Fxd
= (P x A) x h W P dV
= PV
w = -PextV w = - Pext . V
Trabajo como forma de intercambio de energa
El trabajo efectuado
en la expansin desde
el estado inicial hasta
el estado final es el
rea bajo la curva en
un diagrama PV.
Proceso casi esttico
significa que el proceso
ocurre lentamente y
en todo momento el
sistema esta en
equilibrio.
El proceso puede ser
reversible?
S, siempre qu: Pext = Pinterna
o mejor: Pext = Pinterna + dP
dP = diferencial de presin o sea un
incremento de presin infinitesimal.
Slo entonces cuando ello ocurra estaremos en
presencia de un PROCESO REVERSIBLE
TERMODINAMICAMENTE el cual en todo
momento debe estar en EQUILIBRIO.
no
El entorno es
un bao a 21
1000 g de
1000 g cuya tempera-
tura se mantie-
agua
agua ne constante agitador
a pesar de ce-
mecnico
der calor hacia
el sistema
W p (V2 V1 )
V1 V2 V
U Cv (T2 T1 )
n=1
Proceso iscoro
V= constante
p
Q U Cv (T2 T1 ) P2
P1
W 0
V
U Cv (T2 T1 )
Proceso isotermo (Gas
ideal)
T =constante
p
V2
Q W nRT ln
V1
V2
W nRT ln V1 V2 V
V1
U 0
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado ,
las funciones de estado, cambia con el tiempo
PROCESO termodinmico
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
Reversible
procesos (sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir
el proceso).
Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un
cambio de sentido en la transformacin).
Proceso Cclico
SISTEMA
Eac EI {
q(pierde)
w (pierde)
( Energa
acumulada
)
Por lo tanto:
EI = E = q +
w
Primera ley o Primer Principio:
RECIBI CALOR (proceso endotrmico) AUMENTANDO SU
ENERGA.
RECIBI UN TRABAJO (sobre el sistema) AUMENTANDO SU
ENERGA.
SISTEMA
Eac EI { q (gana)
w (gana)
( Energa
)
acumulada
Por lo tanto:
EI = E = q + w
EXPRESIN DE LA PRIMERA LEY
CONSIDERANDO LOS TRABAJOS
POSIBLES
E = EI = Es = q + wexp + wtil
3 3 5
Cv . R Cp R R R
2 2 2
n=1
Capacidades calorficas en gases y
grados de libertad (2)
GASES MONOATMICOS GASES DIATMICOS
3 5 7
Cv nR Cv nR C p nR
2 2 2
ET = COMPONENTE TRMICA O
ENERGA TRMICA
EQ = COMPONENTE QUMICA O
ENERGA QUMICA
ES= ENERGA DEL SISTEMA = ET + EQ
Entalpa del cambio Fsico
Un cambio de fase en el cual las molculas se
separan an ms, como la vaporizacin,
requiere de energa y por consiguiente es
endotrmico. Los cambios de fases que
aumentan el contacto molecular, como la
congelacin son exotrmicos.
La diferencia en la entalpa molar entre los
vapores y lquido de una sustancia se
denomina entalpa de vaporizacin Hvap
Hvap = H (vapor) H (lquido)
Entalpa del cambio Qumico
ENERGA TRMICA Y ENERGA
QUMICA
qV = E = ET + EQ
qP = H = HT + HQ
H i H
0
T
0
i,T
de la reaccin
(ENTALPIA) de los productos
Entalpas de formacin
H(kJ )
C + 2 H (g) a 1 atm y 25 oC
grafito 2
f = -74,78 kJ/mol
CH (g) a 1 atm y 25 oC
4
Entalpas de formacin
H ( kJ )
C H (g) a 1 atm y 25 oC
2 2
f = +228,18 kJ/mol
2 C + H (g) a 1 atm y 25 oC
grafito 2
Entalpa normal de formacin a T: H 0f,T (C 2 H 5OH (liq) ) ?
1
2C (grafito,T,P ) 3H 2 ( gas ,T ,P )
0 0
O 2 ( gas ,T ,P 0
)
C 2 H 5 OH (liquido,T,P 0
)
2
H0T H 0f ,T (C2 H 5OH (liq) ) 2H 0f ,T (C(graf ) ) 3H 0f ,T (H 2(g) ) 1 H 0f ,T (O 2(g) )
2
(medida experimental)
H T
0
prod H f,T (prod)
0
reac H f,T (reac)
0
prod reac
La Reaccin de formacin del agua se escribir en
forma completa como:
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(g)
Hf variacin de entalpa que acompaa a una
reaccin de formacin de una sustancia a partir
de los elementos que la componen en su estado
ms estable.
Los calores de reaccin estn referidos a
condiciones estndar de presin y temperatura (1
atmsfera y 298 K) sealndose el estado fsico.
La ecuacin qumica resultante de aadir toda
esta informacin recibe el nombre de ecuacin
termoqumica.
Hf (H2, gas, 25C) = 0 kJmol-1
H = -110.5 kJ
H: funcin de estado
Segunda ley de la Termoqumica o
Ley de Hess
Lo mismo se puede graficar con un
CICLO
C(s)(grafito) + (g)
O r
2 CO(g)
1 -2
+ O (g) - O ( g)
2 2
CO (g)
2
Entalpas de combustin
Fermentacin anaerbica
encimas
C6 H12 O6 (s)
2CH 3CH(OH)COOH(s) 6H 2O(l)
4 x EE(N H) = 1544 kJ
1 x EE(N N) = 247 kJ
Total = 1791 kJ
Kirchhoff (1824-1887)
Variacin de las
Entalpas de Reaccin
con la Temperatura
H2 (g) + O2 (g)
H2O (g)
Temperatura (K) Ho
rn (kJ/mol)
291 - 241,7
298 - 241,8
308 - 241,9
1000 -
248,7
T2
H rn(T 2) H rn(T 1)
Cp dT
T1
H rn(T 2 ) H rn(T 1) Cp T2 T1
= EE(reactivos) - EE(productos)
Equivalente Mecnico del Calor
1 calora (energa
calrica) = 4,183 Joules
(enega mecnica)