INTRODUO A ENGENHARIA QUMICA

Captulo-4 BALANO DE MASSA COM REAO QUMICA

4.1 INTRODUO
4.2 REAES QUMICAS REALIZADAS EM CONDIES INDUSTRIAIS
4.3 ESTEQUIOMETRIA DA REAO QUMICA
4.4 BALANO DE MASSA COM REAO QUMICA, RECICLO E PURGA
4.5 BALANO DE MASSA ALGBRICO COM REAO QUMICA
.1 INTRODUO
O balano de massa estequiomtrico, talvez seja a prtica mais divulgada e de compreenso
imediata entre os iniciados em reaes qumicas.

Consiste, simplesmente, em aplicar as relaes estequiomtricas sobre as massas ou fluxos

de massa que participam de processos qumicos.

A partir de uma equao

qumica podemos extrair
informaes importantes
como a quantidade relativa
de cada um dos
componentes de uma
reao e os possveis
caminhos que uma reao
pode assumir.
Os clculos que envolvem reaes qumicas, so muitas vezes, facilitados quando realizados
em base molar. Contudo, importante lembrar que o nmero de mols final no
necessariamente igual ao nmero total de mols, inicialmente, alimentados reao. Observe:

Temos no incio da reao anterior, 1gmol de CaCO 3 (100g), 0gmol de CaO e 0gmol de CO2.
Aps a reao ser completada temos 2gmol (1gmol de CaO e 1gmol de CO 2) que equivalem
aos mesmos 100g de massa alimentada.

Assim sendo, temos que: A massa global de um sistema mantida durante uma transformao
qumica; porm, o nmero de mols total de um sistema no mantido em processos que envolvem
reaes qumicas.
Reao Qumica

Exemplo: 1 N2 + 3 H2 2 NH3

Informa que: 1 kg.mol de N2 reage com 3 kg.mols de H2 gerando 2 kg.mols de

NH3

Para expressarmos esta relao em termos de massa, devemos multiplicar pelas

massas molares (N2 = 28; H2 = 2; NH3 = 17)

28 Kg de N2 reagem com 6 Kg de N2 gerando 34 Kg de NH3

Observe que, quando houver reaes qumicas:

Massa Inicial = Massa Final (34 Kg = 34 Kg)

Nmero de mols inicial Nmero de mols final
(4 Kg.mols 2 Kg.mols)
cuidado ao fazer balanos de massa globais quando houver reaes qumicas!!!
AES QUMICAS REALIZADAS EM CONDIES INDUSTRIAIS
Por questes de rendimento geralmente desejvel que, nas reaes realizadas em
condies industriais, um ou mais reagentes estejam em excesso relativamente s
quantidades tericas previstas pelas equaes qumicas.

Nestas condies, os produtos encerraro alguns dos reagentes no consumidos, ao

lado dos compostos formados na reao. As quantidades mximas dos produtos formados
sero determinadas pela quantidade do REAGENTE-LIMITE, que o que no se encontra em
excesso relativamente a qualquer outro processo.

Os excessos de cada um dos demais reagentes devero ser calculados em relao

quantidade desse mesmo reagente-limite e podero ser calculados conforme :
%Excesso = Massa Alimentada Massa Terica x 100
Massa Terica

Mesmo havendo reagentes em excesso, em muitas reaes industriais no se chega a

esgotar o reagente limite. Esta complementao parcial da reao pode ser o resultado de
um estado de equilbrio ou decorrer de um contato dos reagentes por tempo insuficiente
para que a reao seja total.
ESTEQUIOMETRIA DA REAO QUMICA
4.3.1- Reagentes em proporo estequiomtrica

EXEMPLO-1 : 2 SO2 + O2 2 SO3

Relao estequiomtrica molar n SO2/n O2 = 2/1 = 2

Caso um reator seja alimentado com 200 Kg.mols de SO 2 e 100Kg.mols de SO2 , a relao
fica

Relao alimentao n SO2/n O2 = 200/100 = 2

Como as relaes de alimentao e estequiomtrica so iguais, pode-se dizer que os

reagentes esto em proporo estequiomtrica (no h excesso, nem falta, de nenhum
reagente)

Obs: n = nmero de mols (kg.mol; lb.mol; etc)

 2 SO2 + O2 2 SO3
2 x (64) 1 x (32) 2 x (80)

128 32 160

Relao estequiomtrica mssica m SO2/m O2 = 128/32 = 4

Caso um reator seja alimentado com 200 Kg de SO2 , a proporo estequiomtrica

de alimentao de oxignio ser de 200/4 = 50 kg de O2

Relao alimentao mssica = m SO2/m O2 = 200/50 = 4

Como as relaes de alimentao e estequiomtrica so iguais, pode-se dizer que

os reagentes esto em proporo estequiomtrica (no h excesso, nem falta, de
nenhum reagente)
EXEMPLO-2 : Reao de produo de fertilizante (superfosfato de clcio) PM :
Ca : 40,88 kg/kg-mol
P : 30,97 kg/kg-mol
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 2 CaSO4 + CaH4(PO4)2 O : 16,00 kg/kg-mol
H : 1,00 kg/kg-mol
313 196 274 235 S : 32,06 kg/kg-mol

Para uma alimentao de 5000 kg de fosfato de clcio, se a reao ocorre

em propores estequiomtricas,qual a necessidade de cido sulfrico e
qual ser a produo de superfosfato de clcio ?

Necessidade de cido Sulfrico = 196 x 5000 = 3131 kg de H 2O4

313

Produo de Superfosfato de Clcio = 235 x 5000 = 3754 kg de

CaH4(PO4)2
313

Como as relaes de alimentao e estequiomtrica so iguais, pode-se dizer que os reagentes

esto em proporo estequiomtrica (no h excesso, nem falta, de nenhum reagente).
4.3.2- Reagente limitante (em EQ, normalmente o mais caro)

EXEMPLO-3 :
80,4 Kg.mols de FeSO4; 35,1 Kg.mols de KMnO4 e 135,7 Kg.mols de
H2SO4 so alimentados num reator. Qual o reagente limitante?
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 +2 MnSO4 + K2SO4 + 8H2O

Reagentes
Parmetro
KMnO4 H2SO4 FeSO4
n est 2 8 10
n Al 35,1 135,7 80,4
n Al/ n est 17,6 17,0 8,04

A menor relao entre nmero de mols alimentados e nmero de mols

estequiomtricos (nAl/nest) define o reagente limitante, ou seja, FeSO4. O
reagente limitante define a extenso da reao.
 O Reagente Limite aquele que Limita a reao por esgotar-se antes dos demais
reagentes. ou seja, aquele que se apresenta em uma proporo menor em relao a
estequiometria da reao.

Consideremos a reao entre carbonato de clcio e cido clordrico:

Inicialmente, vamos dispor de 240g de CaCO3 e 146 g de HCl.

* A relao estequiomtrica entre CaCO3 e HCl 1:2, ou seja, cada 1gmol de CaCO3 requer
2 gmol de HCl para que a reao ocorra COMPLETAMENTE.

* Vamos converter as massas alimentadas (CaCO3,

HCl ), reao para unidades molares (No de mols ):

to, o reagente limite o HCl (4 g-mol) e o CaCO3 em excesso (de 0,4 g-

 EXEMPLO-4 :
Uma fbrica de fertilizante produz superfosfato tratando fosfato de clcio, com 87% de pureza, pelo cido
sulfrico concentrado. Num ensaio realizado, foram misturados 500 kg de fosfato com 250 kg de H2SO4 ,
obtendo-se 280 kg de superfosfato. Dizer qual o reagente-limite e calcular o excesso do outro reagente.
Qual ser a converso da reao qumica ?
Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 2 CaSO4 + CaH4(PO4)2
313 196 274 235

fato/cido TERICA = 313/196 = 1,5969 e a PROPOSTA = (500x0,87)/250 = 435/250 = 1

Portanto, o reagente limite o cido Sulfrico (H2SO4) e o excesso o Fosfa

do reagente fosfato = 250 x 1,5969 = 399,23 kg

5 399,23 = 35,77 kg
35,77/399,23)x100 = 8,96 %

estequiomtrica, a produo de Superfosfato por cido = 235/196 = 1,1990

e cido Produo de Superfosfato = 1,1990 x 250 = 299,75 kg

o foi somente de 280 kg de superfosfato, o consumo de cido = 280/1,199 = 233,52 kg

do cido XH2SO4 = 233,52 x 100 = 93,4 %

250,00
 EXEMPLO-5 :
Resolver o exemplo anterior utilizando-se de concentrao molar.

Ca3(PO4)2 + 2 H2SO4 2 CaSO4 + CaH4(PO4)2

313 196 274 235

435/313 250/98 280/235

1,39 2,55 1,19

+ 9,0 % 93,3%
1,275 2,55 1,275

1,19 2,38 1,19

idade de Fosfato Necessria = 2,55/2 Dos 1,39 kg-mol de Fosfato alimentados, somente 1,19 kg
= 1,275
reagiram
so de Fosfato = 1,39 1,275 x 100 = 9,0 % , sobrando 0,20 kg-mol.
1,275
Dos 2,55 kg-mol de cido alimentados, somente 2,38 kg-m
verso do cido XH2SO4 = 2,38 x 100reagiram , sobrando
= 93,3 % 0,17 kg-mol , ou seja , 93,3% de conv
2,55
A produo de Superfosfato foi de 2,38 kg-mol.
4.3.3- Converso da Reao Qumica

Definimos o Grau de Complementao (X) ou Converso de uma reao como o nmero de

mols do Reagente Limite reagidos em relao ao nmero de mols, deste, alimentados:

Como pode ser exaustivo repetir a escrita da frmula de um composto qumico durante os
clculos conveniente representar cada composto por uma letra. Por exemplo:

Porm utilizando esta notao, geralmente, a letra A reservada ao Reagente Limite,

porm, se o HCl o reagente limite representado pela letra B, a equao qumica anterior
deveria ser escrita como:

X = NBreagidos = NBoX - =
NB CBreagidos = CBo - CB
NBalimentados NBo CBalimentados C Bo
 Numa reao qumica num reator CSTR : A + 2 B 2 R + S , a concentrao
de 1,3 mol/l e de B de 2,0 mol/l , sendo que a concentrao de sada no reator
roduto R e de 0,9 mol/l de produto S. Indique qual o reagente limite, as concen
s na sada do reator e a converso da reao qumica no reator.

CAo = 5,0 mol/l CA = ?

CBo = 2,0 mol/l CB = ?
CR = 1,8 mol/l
CS = 3,6 mol/l
X=?

B 2R + S
mol 2 mol 1 mol (estequiomtrico)

mol (concentrao inicial) Reagente limite o B, pois o A est e

mol 1,8 mol 0,9 mol (concentrao reao) Converso : XB = 1,8x100/2,0 = (2,0-0,2)x10

mol (sobra reagentes) CA = 0,4 mol/l e CB = 0,2 mol/l

4.3.4- Equaes Estequiomtricas

As equaes estequiomtricas so uma forma algbrica de equacionar as espcies

qumicas envolvidas em uma reao, relacionando-as com o Reagente Limite. Tomemos
com exemplo a reao hipottica:

Primeiro, vamos dividir os coeficientes da equao qumica pelo coeficiente

estequiomtrico do reagente limite, resultando em:

Desta forma, todos os componentes da reao aparecem relacionados ao Reagente Limite.

Cada 1gmol de B, por exemplo, requer 2gmol A (R.L.).

Cada 4gmol de C so formados a partir de 2gmol de A.

Se quisermos determinar quantos gmol de A, B, C ou D existem aps um tempo t, temos,

apenas, que subtrair a massa consumida (Reagente) ou gerada (Produto) da massa inicial
(no tempo t = 0) do componente em questo. Vamos determinar a massa no tempo t para
a reao anterior:
 Como cada 4gmol de C so formados pelo
consumo de 2gmol de A, ou seja,
aparecem (C) o dobro do nmero de mols
desaparecidos de A:

Como cada 1gmol de B requer 2gmol de A,

temos que o nmero de mols de B que
desaparecem metade do nmero de mols
de A que desaparecem:
Como todas equaes so semelhantes e relacionadas ao reagente limite (A) e conhecendo-se
a converso, podemos escrever estas equaes de uma forma genrica para a reao abaixo,
ou seja, determinar as concentraes dos reagentes e produtos aps a reao qumica :

aA+bB
cC+dD
Em nmero de moles (N) : Em concentrao molar (C)

NA = NAo.(1 XA) CA = CAo.(1 XA)

NB = NBo - (b/a).CAo.XA CB = CBo - (b/a).CAo.XA
NC = NCo + (c/a).CAo.XA CC = CCo + (c/a).CAo.XA
ND = NDo + (d/a).CAo.XA CD = CDo + (d/a).CAo.XA

Para um sistema a volume varivel, deve-se considerar a variao total do no.

de moles.
Assim, por exemplo numa reao do tipo: A + 3 B 2 R , o no. de moles dos
reagentes 4 e a dos produtos 2, ocorrendo contrao de volume. Assim,
para expressar as concentraes em funo da converso necessrio levar
em
Paraconsiderao
um sistema aesta
P e variao
T cte. , ade volume.
variao de volume do sistema em
funo da converso :

V = V0.( 1 + A.XA) , sendo A : Fator de

Se nas reaes em fase gasosa, A for positivo, haver expanso, caso
contrrio haver contrao de volume. Quando for nulo, no h variao de
volume.
Nas reaes em fase liquida A = 0.
A variao de volume nas condies no isotrmicas deve ser corrigida pela
temperatura. Para condies no ideais corrige-se pelo fator de
compressibilidade z . Assim, temos :

Note-se que o volume varia com a converso do reagente limitante A, mas pode
variar com qualquer outro componente. Somente nas condies equimolares que
A = B. No entanto, para qualquer outra condio, so diferentes. Para o
mesmo volume total sabe-se que:

Logo,
 Exemplo de clculo de A para a reao : N2 + 3 H2 2 NH3

A = (2-4)/4 = - 0,5

A = (3-5)/5 = - 2/5

A = (3-5)/5 = - 2/5
6

A = (4-6)/6 = - 1/3
Note-se que no caso-3 o componente limitante B e no caso-4, h a presena de inerte

A = (Cond.Final) (Cond.Inicial)
(Cond.Inicial)
a, em reaes qumicas gasosas onde ocorre a expanso ou contrao de volume, dev
ator de expanso/contrao para calcular as correes concentraes na sada do rea

Em nmero de moles (N) : Em concentrao molar :

NA = NAo.(1 XA) CA = CAo.(1 XA)

(1 + XA) (1 + XA)
NB = NBo - (b/a).CAo.XA CB = CBo - (b/a).CAo.XA
(1 + XA) (1 + XA)
NC = NCo + (c/a).CAo.XA CC = CCo + (c/a).CAo.XA
(1 + XA) (1 + XA)
ND = NDo + (d/a).CAo.XA CD = CDo + (d/a).CAo.XA
(1 + XA ) (1 + XA )
EXEMPLO-7 :Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo A+B
R+ S , sendo que as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo
= CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso do reagente A de 75%. Calcule as
concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na sada do reator.
CAo = 2,0 mol/l
CBo = 2,0 mol/l

A+BR+S
XA = 0,75 CA , CB , CR
, CS

CA = CAo (1 XA) = 2,0 x (1 0,75) = 0,5 mol/l

CB = CBo b/a . CAo . XA = 2,0 1/1 x 2,0 x 0,75 = 2,0 1,5 = 0,5 mol/l

CR = CRo + r/a . CAo . XA = 0 + 1/1 x 2,0 x 0,75 = 0 + 1,5 = 1,5 mol/l

CS = CSo + s/a . CAo . XA = 0 = 1/1 x 2,0 x 0,75 = 0 + 1,5 = 1,5 mol/l

EXEMPLO-8 : Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo 2 A
+ B 2 R + 3 S , sendo que
as concentraes iniciais dos reagentes A e B so C Ao = 3,8 mol/l e CBo =
2,0 mol/l e a taxa de converso do reagente A de 75%. Calcule as
concentraes dos reagentes Amol/l
CAo = 3,8 e B e dos produtos R e S na sada do reator.
CBo = 2,0 mol/l

XA = 0,75 CA , CB , CR
, CS
2A + B 2R + 3S

CA = CAo (1 XA) = 3,8 x (1 0,75) = 0,95 mol/l

CB = CBo b/a . CAo . XA = 2,0 1/2 x 3,8 x 0,75 = 2,0 1,425 = 0,575 mol/l

CR = CRo + r/a . CAo . XA = 0 + 2/2 x 3,8 x 0,75 = 0 + 2,85 = 2,85 mol/l

CS = CSo + s/a . CAo . XA = 0 = 3/2 x 3,8 x 0,75 = 0 + 4,275 = 4,275 mol/l

9 : Determinar o Fator de Expanso/Contrao () para as seguintes reaes :
R
3R
H3 (g) P4 (g) + 6 H2 (g)
B R , sendo que na alimentao introduz-se 3 vezes mais reagente B que A.

cio : Reagentes A=2 + Produtos R=0 Total = 2

= (1-2)/2 = - 0,5
al : Reagentes A=0 + Produtos R=1 Total = 1

cio : Reagentes A=1 + Produtos R=0 Total =1

= (3-1)/1 = + 2,0
nal : Reagentes A=0 + Produtos R=3 Total = 3

o : Reagentes PH3=4 + Produtos P4=0 , H2=0 Total = 4

= (7-4)/4 = + 0,75
l :Reagentes PH3=0 + Produtos P4=1 , H2=6 Total = 7

o : Reagentes A=1 , B=3 + Produtos R=0 Total = 4

= (3-4)/4 = - 0,25
al : Reagentes A=0 , B=2 + Produtos R=1 Total = 3
EXEMPLO-10 : Num reator CSTR ocorre uma reao gasosa irreversvel do
tipo 2 A + B 2 R + 3 S , sendo que as concentraes iniciais dos
reagentes A e B so CAo = 3,8 mol/l e CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 75%. Calcule as concentraes dos reagentes A e B e
CAo = 3,8 mol/l
dos produtos R e S na sada do reator.
CBo = 2,0 mol/l

A B R S Total
= 5 3 = 0,67
XA = 0,80 CA , CB , CR I 2 1 0 0 3
, CS 3
F 0 0 2 3 5
2A + B 2R + 3S

CA = CAo (1 XA)/(1 + .XA) = [3,8 x (1 0,75)]/(1 + 0,67x0,75) = 0,95/1,5025 =

0,63 mol/l

CB = (CBo b/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (2,0 1/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,67x0,75) =
(2,0 1,425)/1,5025 = 0,38 mol/l

CR = (CRo + r/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (0 + 2/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,67x0,75) = (0

+ 2,85)/1,5025 = 1,90 mol/l
11 : Brometo de n-propila reage com trimetilamina de forma irreversvel :
3)3 + C3H7Br (CH3)3 (C3H7) N Br + (CH3)3- (C3H7) N + Br
centraes iniciais dos reagentes 0,5 mol/l.
e as concentraes dos reagentes e produtos finais para uma converso de 55%.

A + B P , CAo = CBo = 0,5 mol/l

A = CAo . (1 XA) = 0,5 x (1 0,55) = 0,225 mol/l

B = CBo CAo . XA = 0,5 - 0,5 x 0,55 = 0,225 mol/l

P = CPo + CAo . XA = 0 + 0,5 x 0,55 = 0,275 mol/l

 EXEMPLO-12 : Uma reao irreversvel A 2R , ocorre em fase gasosa,
com presso de 1 atm e temperatura de 200 C. Determine as concentraes
finais para uma concentrao inicial de A de 1,0 mol/l, sendo a converso de
55%, considerando sem variao de volume e com variao de volume.

A R Total
=21=1
CAo = 1,0 mol/l
I 1 0 1
1
F 0 2 2

m variao de volume

= [CAo (1 XA)] = 1,0 x (1-0,55) = 0,45 mol/l

= CRo + r/a . CAo . XA = (0 + 2/1 x 1,0 x 0,55) = 1,10 mol/l

ao de volume

(1 XA)]/(1+.XA) = [1,0 x (1-0,55)]/(1+0,55x1) = 0,45/1,55 = 0,29 mol/l

+ r/a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 2/1 x 1,0 x 0,55)/(1+0,55x1) = 1,10/1,55 = 0,71 m

 EXEMPLO-13 : Uma reao irreversvel A 2R , ocorre em fase gasosa,
com presso de 1 atm e temperatura de 200 C. Determine as concentraes
finais para uma concentrao inicial de A de 1,0 mol/l e de inerte I no
mesmo volume de A , sendo a converso de 55% , considerando sem
variao de volume e com variao de volume.
CAo = 1,0 mol/l A I R Total = 3 2 = 0,5
I 1 1 0 2
2
F 0 1 2 3

m variao de volume

= [CAo (1 XA)] = 1,0 x (1-0,55) = 0,45 mol/l

= CRo + r/a . CAo . XA = (0 + 2/1 x 1,0 x 0,55) = 1,10 mol/l

o de volume

(1 XA)]/(1+.XA) = [1,0 x (1-0,55)]/(1+0,55x0,5) = 0,45/1,275 = 0,35 mol/l

+ r/a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 2/1 x 1,0 x 0,55)/(1+0,55x0,5) = 1,10/1,275 = 0,8

 EXEMPLO-14 : Uma reao irreversvel A 2 R se d num reator PFR em
fase gasosa. Introduz-se 50% em peso de reagente A (PM=40) e o restante
com inerte (PM=20), sabendo-se que a concentrao inicial de A 0,055 mol/l
e a converso final foi de 35%. Calcular as concentraes finais do reagente A
e do produto R.
NA = 0,50/40 = 0,0125 mol NI = 0,50/20 = 0,025 mol NT = 0,0375 mol

YA = 0,0125/0,0375 = 0,33 YI = 0,025/0,0375 = 0,67

A I R Total
I 0,33 0,67 0 1,0 = 1,33 1 = 0,33
F 0 0,67 0,67 1,33 1

o de volume

XA)]/(1+.XA) = [0,055 x (1-0,35)]/(1+0,33x0,35) = 0,03575/1,1155 = 0,032 mol/l

r/a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 2/1 x 0,055 x 0,35)/(1+0,33x0,35) = 0,0385/1,1155 =

 EXEMPLO-15 : Uma reao do tipo A R + S em fase gasosa, se
processa em um reator PFR. O reagente A introduzido com 20%molar
de inertes, sendo a concentrao inicial do reagente A de 0,25 mol/l .
Atinge-se uma converso de reao para o reagente A (X A) de 70% .
Calcule as concentraes finais de A, R e S.

A I R S Total
I 0,80 0,20 0 0 = 1,8 1 = 0,80
1,0
F 0 0,20 0,80 0,80 1,8 1

o de volume

XA)]/(1+.XA) = [0,25 x (1-0,70)]/(1+0,80x0,70) = 0,075/1,56 = 0,0481 mol/l

r/a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 1/1 x 0,25 x 0,70)/(1+0,80x0,70) = 0,175/1,56 = 0,1

s/a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 1/1 x 0,25 x 0,70)/(1+0,80x0,70) = 0,175/1,56 = 0,1

EXEMPLO-16 : Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel , gasosa
compressvel, do tipo :
2 A + B 2 R + 3 S , sendo que as concentraes iniciais dos reagentes
A e B so CAo = 3,8 mol/l , CBo = 2,0 mol/l e presena de inerte I em
igual
CAovolume
= 3,8 mol/lde B , sendo a taxa de converso do reagente A de de 75%.
Inerte
Calcule as concentraes dos reagentes A e B e dos produtos R e S na sada
CBo = 2,0 mol/l A B I R S Total
= 6 4 = 0,50
do reator.
I 2 1 1 0 0 4
4
XA = 0,75 CA , CB , CR F 0 0 1 2 3 6
, CS
2A + B 2R + 3S

CA = CAo (1 XA)/(1 + .XA) = [3,8 x (1 0,75)]/(1 + 0,50x0,75) = 0,95/1,375 =

0,69 mol/l

CB = (CBo b/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (2,0 1/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,50x0,75) =
(2,0 1,425)/1,375 = 0,42 mol/l

CR = (CRo + r/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (0 + 2/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,50x0,75) = (0

+ 2,85)/1,375 = 2,07 mol/l
.3.5 Fluxo Molar

A maioria das reaes feita em sistemas contnuos e neste caso

usa-se outra varivel.
Em particular, utiliza-se o Fluxo Molar, F , em (moles/tempo ) num
sistema aberto:
aA+bB
cC+dD
CC , FC
Reagentes CAo , FAo vo Reator Contnuo Produtos C CD , FD v
eD
AeB CBo , FBo CA , FA
Reagentes
no CB , FB
reagidos

Fluxo Molar do Componente A FA = CA . v (moles/h)

Fluxo Volumtrico v = V/t (l/h) , v = vo (1 + XA)

Fluxo Molar na Entrada de A FAo = CAo . vo

o que para T e P ctes , temos : v = vo . (1 + A.XA)

Portanto, para um sistema a

volume varivel A ou constante
( A= 0) , vale a definio :
A converso, portanto, pode ser definida em funo do fluxo
molar, ou seja,

Os fluxos molares dos demais componentes podem ser determinados em

funo da converso, obtendo-se as seguintes relaes, vlidas para reaes
com volume varivel ou constante:
 Relaes com a Presso Parcial e Presso Total

Num sistema em fase gasosa e a volume constante acompanha-se a

reao pela formao de produtos e a variao da presso total. A
presso uma medida direta num sistema fechado. Determinam-se
igualmente as presses parciais em funo da presso total, conhecendo-
se as fraes molares parciais. Para uma reao em fase gasosa do tipo
Considerando
anterior: novamente a reao qumica : aA + bB
rR
A presso parcial de A ser :

CAo = YA . P
R.T

PAo = CAo . R . T

YA . P = CAo . R . T
 EXEMPLO-17 :Num reator CSTR ocorre uma reao irreversvel do tipo A+B
R+ S , sendo que as concentraes iniciais dos reagentes A e B so CAo
= CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso do reagente A de 75%. Calcule as
concentraes e fluxos molares dos reagentes A e B e dos produtos R e S na
sada do reator, sabendo-se
CAo = que a vazo de reagentes 200 l/min.
2,0 mol/l
CBo = 2,0 mol/l
Vo = 200 l/min
FAo A+BR+S
FBo
XA = 0,75 CA , CB , CR ,
CS
FA , F B , F R ,
Ao (1 XA) = 2,0 x (1 0,75) = 0,5 mol/l FS , v o

Bo b/a . CAo . XA = 2,0 1/1 x 2,0 x 0,75 = 2,0 1,5 = 0,5 mol/l
Ro + r/a . CAo . XA = 0 + 1/1 x 2,0 x 0,75 = 0 + 1,5 = 1,5 mol/l
So + s/a . CAo . XA = 0 = 1/1 x 2,0 x 0,75 = 0 + 1,5 = 1,5 mol/l

CAo . vo = 2,0 x 200 = 400 mol/min

CBo . vo = 2,0 x 200 = 400 mol/min

Ao (1 XA) = 400x(1-0,75) = 100 mol/min

Bo b/a . FAo . XA = 400 1/1 x 400 x 0,75 = 100 mol/min
Ro + r/a . FAo . XA = 0 + 1/1 x 400 x 0,75 = 300 mol/min
So + s/a . FAo . XA = 0 + 1/1 x 400 x 0,75 = 300 mol/min
EXEMPLO-18 : Num reator CSTR ocorre uma reao gasosa irreversvel do
tipo 2 A + B 2 R + 3 S , sendo que as concentraes iniciais dos
reagentes A e B so CAo = 3,8 mol/l e CBo = 2,0 mol/l e a taxa de converso
do reagente A de 75%. Calcule as concentraes, os fluxos molares e a
CAo = 3,8 mol/l
vazo dos reagentes A e B e dos produtos R e S na sada do reator.
CBo = 2,0 mol/l
Vo = 100 l/min A B R S Total
= 5 3 = 0,67
FAo I 2 1 0 0 3
FBo
A+BR+S 3
XA = 0,75 CA , CB , CR ,
F 0 0 2 3 5
CS

CA = CAo (1 XA)/(1 + .XA) = [3,8

FA , F B , F R ,
FS , v
x (1 0,75)]/(1 + 0,67x0,75) = 0,95/1,5025 =
0,63 mol/l
CB = (CBo b/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (2,0 1/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,67x0,75) =
(2,0 1,425)/1,5025 = 0,38 mol/l
CR = (CRo + r/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (0 + 2/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,67x0,75) = (0
+ 2,85)/1,5025 = 1,90 mol/l
CS = (CSo + s/a . CAo . XA)/(1 + .XA) = (0 + 3/2 x 3,8 x 0,75)/(1 + 0,67x0,75) =
(0 + 4,275)/1,5025 = 2,85 mol/l

FAo = CAo . vo = 3,8 x 100 = 380 mol/min

FBo = CBo . Vo = 2,0 x 100 = 200 mol/min v = vo . (1 + . XA) =
100x(1+0,67x0,75) = 150,25 l/min
 EXEMPLO-19 : Uma reao irreversvel A 2 R , ocorre em fase gasosa,
com presso de 4 atm e temperatura de 400 C .Determine as concentraes,
fluxos molares e vazo para uma alimentao de inerte I no mesmo volume
do reagente A , sendo a converso de 55% e vazo de alimentao
dosreagentes de A100 l/min
2 R (R = 0,082 atm.l/mol.K).
A I R Total
CAo , FAo , vo CA , C R , v = 3 2 = 0,5
4 atm , 400 C , XA I 1 1 0 2
FA , FR 2
I = 0,55 F 0 1 2 3

A.P , sendo YA = 0,50 e YI = 0,50 CAo = 0,50 x 4 = 0,0362 mol/l

R.T 0,082 x 673

XA)]/(1+.XA) = [0,0362 x (1-0,55)]/(1+0,55x0,5) = 0,01629/1,275 = 0,0128 mol/l

a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 2/1 x 0,0362 x 0,55)/(1+0,55x0,5) = 0,03982/1,275 = 0

. XA) = 100x(1+0,5x0,55) = 127,5 l/min

= 0,0362 x 100 = 36,2 mol/min

XA) = 36,2x(1-0,55) = 16,3 mol/min

. FAo . XA = 0 + 2/1 x 36,2 x 0,55 = 39,8 mol/min
 EXEMPLO-20 : Num reator CSTR, onde ocorre a reao : A 2 R , a 662
C e 4 atm, o reagente A alimentado na proporo de 2 moles de reagente
A por 1,0 mol de vapor , calcular as concentraes, fluxos molares e vazo
na sada do reator PFR, para uma converso de 75 % , sendo a vazo de
entrada de 400 l/min (R=0,082 atm.l/mol.K) e em estado gasoso.
A 2R A I R Total
= 2,5 1,5 = 0,67
CAo , FAo , vo CA , CR , v
4 atm , 400 C , XA I 1 0,5 0 1,5
vapor FA , FR 1,5
= 0,55 F 0 0,5 2 2,5

YA = 2,0/3,0 = 0,67 (2 mols de A + 1 mol de vapor)

PAo = 0,67 x 4,0 = 2,68 atm
PAo = CAo . R . T CAo = PAo/RT CAo = 2,68/(0,082 X 935) CAo
= 0,035 mol/l

XA)]/(1+.XA) = [0,035 x (1-0,75)]/(1+0,67x0,75) = 0,00875/1,5025 = 0,005824 mo

a . CAo . XA)/(1+.XA) = (0 + 2/1 x 0,035 x 0,75)/(1+0,67x0,75) = 0,0525/1,5025 = 0

. XA) = 400x(1+0,67x0,75) = 601 l/min

= 0,035 x 400 = 14,0 mol/min

XA) = 14,0x(1-0,75) = 3,5 mol/min

. FAo . XA = 0 + 2/1 x 14,0 x 0,75 = 21,0 mol/min
 EXEMPLO-21 : Consideremos uma reao de decomposio do
acetoxipropianato de metila, formando acrilato de metila e cido actico,
segundo a reao em fase vapor .(R=0,082 atm.l/mol.K) :
CH3COOCH(CH3)COOCH3 CH3COOH + CH2=CHCOOCH3
Esta reao em fase gasosa foi feita num reator com alta circulao de gs,
visando a mistura perfeita (reator CSTR). Introduz-se 250 kg/h de reagente
com 20% em mol de inerte, a 4 atm de presso e temperatura de 600 C.
Considerando
CAo uma converso de 65% de reagente, calcule as
concentraes,
CBo fluxos molares e vazes na
A entrada
I eRsada
S doTotal
reator..
Vo = 1,8 1,0 = 0,80
I 0,8 0,2 0 0 1,0
FAo A+BR+S 1,0
FBo F 0 0,2 0,8 0,8 1,8
XA = 0,75 CA , CB , CR ,
CS
FA , FB , FR ,
FS , v

250 kg/h x 1000 g/kg = 0,38 mol/s CAo = 0,8 x P = 0,8 x 4 = 0,045 mol/l
0 s/h x 146 g/mol RxT 0,082 x 873

vo = 0,38/0,045 vo = 8,44 l/s CA = CAo.(1-XA) = 0,045x(1-0,65) = 0,0158 = 0,0104 mol

(1+.XA) (1+0,80x0,65) 1,52
FAo.(1-XA) = 0,38x(1-0,65) = 0,133 mol/s
CR = CRo + r/a . CAo . XA = 0 + 0,045x0,65 = 0,02925 = 0,0192 m
FRo + FAo.XA = 0 + 0,38x0,65 = 0,247 mol/s
(1+.XA) (1+0,80x0,65) 1,52
 EXEMPLO-22 : Uma reao do tipo A R + S em fase gasosa, se
processa em um reator PFR. O reagente A introduzido com 20% de inertes,
a presso de 10 atm e temperatura de 550 C. Atinge-se uma converso de
reao para o reagente A (XA) de 70% , com uma vazo inicial vo de 500 l/h.
Calcule :
a.) O fator de expanso/contrao () ,
b.) A presso parcial do reagente A (P Ao) e a concentrao do reagente A (C Ao)
na alimentao.
c.) A concentrao do reagente (CA) dos produtos R (CR) e S (CS) na sada do
reator.
Reagentes A=0,8 , I=0,2 + Produtos R=0 , S=0 Total = 1
d.) O FluxoA=0
Reagentes molar do reagente
, I=0,2 A na
+ Produtos alimentao
R=0,8 (F Ao) =e 1,8
, S=0,8 Total na sada do reator (FA)
e.)
=O Fluxo molar
(1,8-1)/1 = + 0,8dos produtos R e S na sada do reator (F R) e (FS)
= 0,8/1,0 , PA = yA . P = 0,8 x 10 = 8 atm

c.) PAo = CAo RTCAo = PAo /RT

CAo = 8/(0,082x823) = 8/67,486 CAo = 0,12 mol/l

d.) de A na Entrada do Reator FAo = CAo . vo = 0,12 x 500 = 60 mol/h

olar
olar de A na Sada do Reator FA = FAo . (1-XA) = 60 x (1-0,7) = 18 mol/h
e.) de R na Sada do Reator FR = FRo + r/a . CAo . XA = 0 + 60x0,70 = 42 mol/h
olar
olar de S na Sada do Reator FA = FSo + s/a . CAo . XA = 0 + 60x0,70 = 42 mol/h
 EXEMPLO-23 : A reao se d entre dois gases que se misturam na
entrada do reator PFR. O primeiro, gs A , entra com um fluxo de 14,2
m/min e o segundo contm 50% de gs B e o restante inerte I ,
entrando com um fluxo de 7,1 m/min . Ambos so misturados
instantaneamente na entrada do reator a 86 C e 1 atm. Os gases so
ideais obtendo-se como produto R, segundo a reao estequiomtrica :
+ B como
ATomando-se R . Para uma
base 1 mol,converso defraes
obtm-se as 90%, calcule as concentraes,
volumtricas ou
fluxos molares
molares, sendo ae presso
vazo de sada.
e temperaturas constantes , Vot = VoA +
VoB+I = 14,2 + 7,1 = 21,3 m/min
YA = 14,2/21,3 = 0,67 YB = 0,5x7,1/21,3 = 0,165 YI = 0,165 ,
Clculo : Reagentes = 0,67+0,165+0,165=1,0 / Produtos =
sendo B o componente limitante.
0,50+0,165+0,165=0,83 = (0,83-1,0)/1,0 = - 0,17
ao.P/RT = 0,670/(0,082x359) = 0,00564 mol/l
bo.P/RT = 0,165/(0,082x359) = 0,02280 mol/l
Ao.(1-XA) = 0,00564x(1-0,90) = 0,000564 mol/l
Bo b/a . CAo . XA = 0,02280 0,00564x0,90 = 0,0177 mol/l
Ro + r/a . CAo . XA = 0 + 0,00564x0,90 = 0,005076 mol/l

Ao . vo = 0,00564x21300 = 120,132 mol/min

Bo . vo = 0,02280x21300 = 485,640 mol/min

o.(1-XA) = 120,132x(1-0,90) = 12,01 mol/min

o b/a . FAo . XA = 485,640 120,132x0,90 = 377,52 mol/min
o + r/a . FAo . XA = 0 + 120,132x0,90 = 108,12 mol/min
 EXEMPLO-24 : A clorao do propeno : C3H6 + Cl2 CH2=CH-CH2Cl
+ HCl (A + B R + S),
se d em fase gasosa num reator PFR a 300 C e 20 atm. Introduzem-se
30% de C3H6 , 40% de Cl2 balanceados com 30% de N2 e um fluxo molar
: Reagentes/Produtos
etotal de 0,45 kmol/h. =Para =final
uma converso
0,3+0,4+0,3=1,0 de 50%
(1,0-1,0)/1,0 = 0, calcule as
econcentraes , fluxos
C3H6 (A) limitante molares
e mesmo e vazes
em fase nano
gasosa alimentao
h variao ede
sada do reator
volume
PFR.
x [P/RT] = 0,3 x [20/(0,082x573)] CAo = 0,127 moles/l = 0,127 kmol/m
1-XA) = 0,127x(1-0,50) = 0,0635 mol/l
x [P/RT] = 0,4 x {20/(0,082x573)] CBo = 0,1703 mol/l
b/a . CAo . XA = 0,1703 0,127x0,50 = 0,1068 mol/l

+ r/a . CAo . XA = 0 + 0,127x0,50 = 0,0635 mol/l

+ s/a . CAo . XA = 0 + 0,127x0,50 = 0,0635 mol/l

Ao . Fo = 0,3x0,45 FAo = 0,135 kmol/h

Bo . Fo = 0,4x0,45 FBo = 0,180 kmol/h

o/CAo = 0,135/0,127 vo = v = 1,063 m/h

Ao.(1-XA) = 0,135x(1-0,50) = 0,0675 kmol/h

o - b/a . FAo . XA = 0,180 0,135x0,50 = 0,1125 kmol/h
o + r/a . FAo . XA = 0 + 0,135x0,50 = 0,0675 kmol/h
o + s/a . FAo . XA = 0 + 0,135x0,50 = 0,0675 kmol/h
4.4 BALANO DE MASSA COM REAO QUMICA, RECICLO E PURGA

Inmeros processos industriais no permitem obter 100% de converso de reagentes em

produtos. Muito embora um catalisador seja frequentemente utilizado para acelerar a reao
desejada, ainda assim a converso poder ser baixa por limitaes de equilbrio.

Nestes casos, os reagentes que no so convertidos durante a operao podem ser sepa-
rados de produto e retornar ao processo (reciclo) :
CONVERSO GLOBAL

Reagentes
Reagentes Reagentes Reagentes SEPARAD Produtos
REATOR
Combinado Produtos OR
CONVERSO POR PASSE
Reagentes
RECICLO

Duas formas de exprimir a converso encontram uso corrente : a que se calcula com um
balano em torno do reator conhecida pela denominao de converso por passe no reator
e a que se obtm por um balano em todo o sistema que denominado por converso global
do processo.
 Em muitos processos com reciclagem as matrias primas encerram materiais inertes
que algumas vezes no so eliminados com os produtos. Nestas situaes os inertes que
algumas vezes vo sendo acumulados no sistema, podendo at o seu valor atingir valores
prejudiciais ao bom funcionamento do processo.

Para evitar que os inertes ultrapassem uma quantidade mxima permissvel no sistema,
costuma-se fazer a purga de uma parte do reciclo.

Reagentes
Reagentes Reagentes Reagentes SEPARAD Produtos
REATOR
Combinado Produtos OR

Reagentes
RECICLO
PURGA
5 : Considere o esquema simplificado de um processo qumico com reciclo em que oco
mica : A B + C , calcule a converso de A por passe e a converso de A global.

FAc = 180 kmol/h

FAo = 100 kmol/h FAs = 80 kmol/hSEPARADFA = 0 kmol/h
REATOR FBs = 100 kmol/h FB = 100 kmol/h
OR
FCs = 100 kmol/h FC = 100 kmol/h
FAr = 80 kmol/h

Converso de A por passe = ( 180-80 ) x 100 = 55,6 %

180

Converso de A global = ( 100-0 ) x 100 = 100 %

100
 Propeno pode ser produzido por desidrogenao cataltica de propano, de acordo com
a : C3H8 C3H6 + H2 (A P + H) . A converso de propano por passe no rea
efluente do processo contm 4,0% de propano, calcule a converso global do propano
e reciclo R/F . O reciclo composto de 100% de propano.

FAc = 384,6 kmol/h

FAo = 100 kmol/h FAs=230,8 kmol/hSEPARADFA = 7,7 kmol/h
C3H8 REATORFPs = 92,3 kmol/h OR FP = 92,3 kmol/h
FHs = 92,3 kmol/h FH = 92,3 kmol/h
FAr = 223,1 kmol/h

+FP+FH)) FA = 0,04x(FA+2FP) FA = 0,04xFA + 0,04x2xFP 0,96xFA = 0,08xFP FA = 0,0833

XA) 0,0833xFP = FAox(1-XA) FP = (100/0,0833)x(1-XA) FP = 1200,5x(1-XA)
a . FAo . XA FP = 100xXA
) = 100xXA 1200,5 1200,5xXA = 100xXA XA = 1200,5/(1200,5+100) = 92,3 % (converso g
23 = 92,3 kmol/h
ol/h
0,923) = 7,7 kmol/h

XAp) = FAcx(1-0,4) FAc = 1,6667xFAs

p 92,3 = FAs x 0,4 FAs = 92,3/0,4 = 230,8 kmol/h
x 230,8 = 384,6 kmol/h
7,7 = 223,1 kmol/h R/F = 2,231
Num processo de obteno de iodeto de metila, 2000 lb/d de cido ioddico so ad
de metanol : HI + CH3OH CH3I + H2O (A + B R + S) . O produto fi
eto de metila e 18,4% de metanol no reagido na sada do separador. A outra c
omposta de 82,6% de cido ioddico e 17,4% de gua e parte dela vai como reciclo pa
eator. Tambm a converso por passe do HI de 40% .
FAs= 14,3 lb-mol/h
FBs = 9,4 lb-mol/h
FBo = 18,9 lb-mol/d FRs = 9,5 lb-mol/h FB = 9,4 lb-mol/d
REATORFSs = 9,5 lb-mol/h
CH3OH SEPARAD FR = 9,5 lb-mol/d
XAp = Produto
WAo = 2000 lb/dFAc = 23,8 lb/h OR
FAo = 15,8 lb-mol/d 0,40 CH3OH : 18,4 %
HI 50% mol
FAr = 8,0 kmol/h
CH3I : 81,6 %
Subproduto 50% mol
FA = 6,3 lb-mol/d
HI : 82,6 % 40% mol
FS = 9,5 lb-mol/d
H2O : 17,4 % 60% mol

te, vamos converter as quantidades em base de lb-mol :

b/d) / (127 lb/lb-mol) = 15,8 lb-mol/d
do Produto (frao molar) CH3OH = (0,184/32) / ((0,184/32)+(0,816/142)) = 0,50
CH3I = (0,816/142) / ((0,184/32)+(0,816/142)) = 0,50
do Subproduto (frao molar) HI = (0,826/128) / ((0,826/128) + (0,174/18)) = 0,40
H2O = (0,174/18) / ((0,826/128) + (0,174/18)) = 0,60
alano global no processo :

FR = FS
FA = 0,40x(FA+FSF)A = 0,40x[(FAo.(1-XA))+(FAo.XA)] = FAo.(1-XA)
FR = 0,50x(FR+FBF)Ao FAo.XA = 0,40x(FAo FAo.XA + FAo.XA)
FA = FAo (1-XA) FAo FAo.XA = 0,40xFAo
FB = FBo FAo.XAFAo.XA = (1-0,40)xFAo
FR = FAo.XA XA = (0,60xFAo) / FAo
FS = FAo.XA XA = (0,60x15,8)/15,8 XA = 0,60 (converso global)

x (1-0,6) = 6,3 lb-mol/d

x 0,6 = 9,5 lb-mol/d
b-mol/d
x(FR+FB) 9,5 = 0,50x(9,5+FB) 9,5 4,8 = 0,5xFB FB = 4,7/0,5 = 9,4 lb-mol/d
FAo.XA 9,4 = FBo + 15,8x0,6 FBo = 9,4 + 9,5 = 18,9 lb-mol/d

mente no reator :

9,5 lb-mol/d
XAp 9,5 = FAc . 0,40 FAc = 9,5/0,40 = 23,8 lb-mol/d
FAs = 23,8 14,3 = 9,5 lb-mol/d
1-XAp) FAs = 23,8x(1-0,4) = 14,3 lb-mol/d FAr = FAc FAo = 23,8 15,8 = 8,0 lb-mol/d
9,4 lb-mol/d
 EXEMPLO-28 : Em um processo de obteno de etanol hidratado pela hidrlise do
eteno, o gs eteno e o vapor de gua presentes no gs de alimentao contm
1,0% em mol de gases inertes (gases que no participam da reao). Antes de
entrar no reator, o gs de alimentao misturado com uma corrente de gs de
reciclo, obtido aps a separao de etanol hidratado, com uma razo em mol do
Reciclo/Alimentao = 2,5 kmol/kmol. O gs efluente do reator vai para um
separador onde o etanol hidratado removido e o gs restante dividido em
duas correntes : uma de reciclo e uma de purga. Calcule todos Fp = os
32,3 kmol/hmolares
fluxos
A Eteno Fr = 250 kmol/h FIp = 1,0 kmol/h
Ie
as converses para que o teor
Inertes de inertes na entrada do reator
FAr = 242,2 kmol/h
no ultrapasse
FAp = 31,3 kmol/h
Reciclo
E2,5% em mol.
Etanol FIr = 7,8 kmol/h Yir = 0,031 Yip = 0,031 Purga
Fc = 350,0 kmol/h
FAo = 99,0 kmol/hFAc = 341,3 kmol/h FAs=273,5 kmol/h
SEPARADFE = 67,7 kmol/h
Fic = 8,8 kmol/h REATOFEs = 67,7 kmol/h
YIo = Inertes = 1%
FIo = 1,0 kmol/h YIc = 2,5% R FIs = 8,8 kmol/h OR FI = 0 kmol/h

FIo) =100 kmol/h

YIp = YIr
FIr) = 2,5 x 100 = 250 kmol/h
FIo = Fp x Yip 1,0 = Fp x Yip
FIc) = (FAo+FIo) + (FAr+FIr) = 100 + 250 = 350 kmol/h
1,0 = Fp x YIp Fp = 1,0/0,031 = 32,3 kmol/h
YIc x (FAc+FIc) = 0,025 x 350 = 8,8kmol/h
FIp = YIp x Fp = 32,3 x 0,031 = 1,0 kmol/h
350 8,75 = 341,3 kmol/h
FAp = Fp FIp = 32,3 1,0 = 31,3
FIc)xYIc = (FAo+FIo)xYIo + (FAr+FIr)xYIr
FE = FAo FAp = 99,0 31,3 = 67,7 kmol/h
,025 = 100x0,01 + 250xYIr YIr = (8,75-1)/250 = 0,031
XA = (99,0-31,3)x100/99,0 = 68,4% (converso global
FAr+FIr)xYIr = 250x0,031 = 7,8 kmol/h
XAp = (341,3-273,5)x100/341,3 = 19,9% (converso pa
250 7,8 = 242,2 kmol/h
4.5- BALANO DE MASSA ALGBRICO COM REAO QUMICA

O balano de massa em processos com reao qumica semelhante ao sem reao,

bastando incluir o Termo de Gerao no balano das espcies qumicas. Lembre-se, a
massa do universo no pode ser criada ou destruda e portanto no existe termo de
Gerao Global de massa. Lembre-se tambm que no possvel realizar o Balano
Molar Global sobre processos com reao qumica.

Quando realizamos os Balanos de Massa necessrio determinar uma equao que

expresse a velocidade de consumo ou formao da espcie que est sendo balanceada.
Esta equao obtida laboratorialmente (exclusivamente) e denominada equao
cintica da reao, rj (rj=gmol/(l.s), por exemplo).

O estudo de processos com reao qumica, passa pelo estudo dos Reatores ideais:

Reator descontnuo- Batelada;

Reator contnuo tipo tanque agitado - CSTR (continuous-stirred tank reactor);
Reator contnuo tipo Tubular - PFR (plug-flow reactor).
ntemente dos trocadores de calor ou de massa, os reatores tm que levar em conside-
termo de consumo ou gerao no balano de massa e calor, devido a reao qumica
a taxa de reao qumica. Portanto, segundo a Lei da Conservao :
 dV

FAo FA

rA
dnA
dt

ENTRA SAI GERAO CONSUMO ACMULO

- +
FLUXO MOLAR FLUXO MOLAR TAXA REAOouTAXA REAO = TAXA ACMULO
REAGENTE-A REAGENTE-A REAGENTE-A REAGENTE-A REAGENTE-A

FAo FA rA dV dnA
dt
nto,
uao geral do balano molar para qualquer componente j de uma reao qumica :

Fjo - Fj + rj dV = dn
, Sendo
j Fjo - : Fj + rj dV = 0
no regime estacionrio
dt
 4.4.1- Reator Batelada (Batch
ou BSTR) Basicamente, no ocorre fluxos de entrada e sada para
atingir uma desejada converso final. Precisamos
tambm conhecer a taxa de reao atravs da cintica
intrnseca da reao, ou seja, a ordem de reao e a
velocidade especfica.
0 0
Fjo - Fj + rj dV = dnj rj dV = dnj
dt dt

Num sistema fechado, o volume constante e, portanto :

Cj
rj .V = dnj rj = dCj t = dCj
Cjo
dt dt rj

ara um reagente A, usando a converso como varivel, em sistemas lquidos ou em gases

em contrao ou expanso de volume, temos :

XA Este o tempo necessrio para atingir

CA = CAo (1-XA) t = CAo dX
umaA converso final XA, conhecendo-se
0
a taxa
-rA
de reao rA .
4.4.2- Reator de Mistura
Perfeita ou CSTR
Motor

Reator
Tubo
Entrada
CSTR
Nvel
Lquido

Tubo
Agitador Sada
Transbordo


V = (CAo CA)
vo . CAo CAo (-rA)
Vo =
= V = Cao . XA
vo (-rA)
3 Reator Tubular Contnuo (PFR)
dV
Reator PFR
FAo , FBo Fj Fj + dFj FA , FB
T cte. FR
A + B R

XA
No reator tubular ideal a
velocidade constante na
seco transversal, j que
o fluxo epistonado.
No h gradientes de
velocidade radial e axial.
No entanto, a
CA
concentrao varia ao
longo do reator e dessa Comprimento Reator - z
forma o balano molar
deve ser diferencial. O
fluxo molar varia ao longo Regime Estacionrio
Fjo - (Fjo + dFj) + rj dV = dnj dFj = rj dV
do reator :
dt
Utilizando-se destes conceitos, a equao de projeto ser semelhante
reatores batelada :
XA
V = dXA = V/Vo = V/(FAo/CAo)
0
FAo rA
XA
= V = CAo dXA
0
Vo rA
 EXEMPLO-30 : Considerando a reao de caustificao do Na2CO3 a
NaOH e CaCO num reator CSTR , calcule o volume do reator,
considerando as condies abaixo k1 especificado, para uma converso de
90% .
Na2CO3 (aq) + Ca(OH)2 (aq) CaCO3 (s) + 2
NaOH (aq)
Vazo de Reagentes
k1 Constante cintica da reao irreversvel
(Q = 500 l/min) Vazo de Produtos (Q) k1 = 1,747 1/min
CAo : Na2CO3 r1 Velocidade da reao direta : r1 = k1 . C1
CA: Na2CO3
CAo = 1320 milimol/l n = 0,2028 , r1 = 1,747 x C1^0,2028
CS : NaOH Tempo de reao = V/Q
CR : CaCO3 X1 Frao do reagente 1 convertido em produto
(CA)^n = (CAo)^n . (1-XA)^n
V : Volume de Reao no Reator

Ao . XA = CAo . XA = 1320 x 0,90 = 1188 = 252,6 min

-rA k1. C^n 1,747 x (1320)^0,2028 x (1-0,90)^0,2028 1,747 x 4,294 x 0,627

= x Q = 252,6 min x 500 l/min = 126.300 l = 126,3 m

 EXEMPLO-31 : Dibutilftalato (DBF) produzido a partir de MBF com Butanol em
fase lquida e catalisado com H2SO4 num reator CSTR, conforme a reao :
MBF + Bu DBF + H2O , ou A + B R + S , sendo que os reagentes
encontram-se separados com 2,0 mol/l de MBF e 1,0 mol/l de Butanol,
entrando com vazes de de 10 l/h e 30 l/h , respectivamente, misturando-se a
seguir antes de entrar no reator. A velocidade especfica igual a 4,4 x 10
l/mol.h
A=MBF e, portanto, a reao de 2. ordem. Calcule o volume do reator para
uma
C*Ao = converso
2 mol/l FAo = QA x CAo = 10 x 2 = 20 mol/h
de 70% do reagente limitante.
voA = 10 l/h FBo = QB x CBo = 30 x 1 = 30 mol/h
vo = 40 l/h
FAo = 10 x 2 = 20 mol/h Ao = FAo/Q = 20/40 = 0,50 mol/l
CAo = 20/40 = 0,50 mol/l
B=Bu Cbo = 30/40 = 0,75 mol/l CBo = FBo/Q = 30/40 = 0,75 mol/l
C*Bo = 1 mol/l
voB = 30 l/h A : Reagente Limite
CSTR R=DBF
Fbo = 30 x 1 = 30 mol/h

o de 2. Ordem : r = k . CA . CB = k . CA = k x CAo x (1 XA)

STR : ENTRA = SAI + REAGE : FAo = FA + rV r V = FAo . XA V = FAo . XA / r

0,70) / [0,044 x 0,5 x (1 - 0,7)] = 14 / 0,00264 = 14.141 l

1l
EXEMPLO-32 : Uma reao do tipo A R + S em fase gasosa, se processa
em um reator PFR. O reagente A introduzido com 20% de inertes, a presso
de 10 atm e temperatura de 550 C. Atinge-se uma converso de reao para o
reagente A (XA) de 70% , com uma vazo inicial vo de 500 l/h. Calcule :
a.) O fator de expanso/contrao () ,
b.) A presso parcial do reagente A na alimentao (PA)
c.) A concentrao do reagente A na alimentao (CAo)
d.) O Fluxo molar do reagente A na alimentao (FAo) e na sada do reator (FA)
e.) O volume
Reagentes do, reator,
A=0,8 I=0,2 + sabendo-se que
Produtos R=0 a reao
, S=0 Total=de
1 1. Ordem e k = 1,0 h ,
a volume cte.
Reagentes A=0 , I=0,2 + Produtos R=0,8 , S=0,8 Total = 1,8
= (1,8-1)/1 = + 0,8
= 0,8/1,0 , PA = yA . P = 0,8 x 10 = 8 atm

c.) PAo = CAo RTCAo = PAo /RT

CAo = 8/(0,082x823) = 8/67,486
CAo = 0,12 mol/l
d.) de A na Entrada do Reator FAo = CAo . vo = 0,12 x 500 = 60 mol/h
olar
olar de A na Sada do Reator FA = FAo . (1-XA) = 60 x (1-0,7) = 18 mol/h

e.) = - ln ( 1 - XA ) = - ln 0,3 = Vr
1,20 h . = 500 x 1,2 Vr = 600 l
= Vo
k 1,0