Sunteți pe pagina 1din 50

Obiectul disciplinei CHIMIE

Reamintirea noiunilor de chimie anorganic sau


chimie-fizic, necesare nelegerii fenomenelor
fizico-chimice specifice materialelor de
construcii, n relaie cu caracteristicile
acestora:
structura substanelor;
stri de agregare i transformrile lor;
sisteme de substane (sisteme disperse) i
fenomene de interfa;
noiuni de citetic chimic;
I.Structura atomului
I.1.Atom. Element chimic. Izotopi
Mult vreme s-a crezut c materia este alctuit din
particule extrem de mici, indivizibile, numite atomi.
Descoperirile tiinifice din domeniul fizicii i chimiei
de la nceputul secolului trecut: descrcri
electrice n gaze rarefiate, emisiile de electroni
din metale incandescente, radioactivitatea etc.
au dus la concluzia c: atomul este divizibil i are
o structur complex.
Atomul este alctuit din particule de dimensiuni
foarte mici: protoni, neutroni, mezoni, electroni.
Toate particulele care alctuiesc un atom se numesc
particule elementare, iar protonul, neutronul i
electronul sunt considerate particule fundamentale.

Atomul (modelul Bohr - Sommrfeld)


Micarea periodic sub influena unei fore
centrale duce la orbite eliptice, cu nucleul aezat
n unul din focare.
e- protoni
nucleu
neutroni
e-

n+ nveli de electroni
e-
e-
Protonii i neutronii formeaz partea central a
atomului, nucleul i de aceea se numesc
nucleoni. Electronii se rotesc n jurul nucleului
cu viteze foarte mari, formnd nveliul
electronic.
n atom numrul electronilor din nveliul electronic
este egal cu numrul protonilor din nucleu.
Numrul protonilor (sarcinilor pozitive)
din nucleu se noteaz cu Z i se numete
numr atomic.
Specia de atomi cu acelai numr atomic
Z formeaz un element chimic.
Masa unui electron este foarte mic, aproape
neglijabil n comparaie cu masa unui proton sau
neutron. Cum protonii i neutronii, particule grele,
se afl n nucleu, nseamn c masa atomului este
concentrat n nucleu.
Suma dintre numrul de protoni i numrul
de neutroni din nucleu poart numele de numr
de mas i se noteaz cu A.
Deoarece masele electronilor sunt neglijabile i
notnd cu cu N - numrul neutronilor din nucleu,
atunci numrul de mas al unui atom este dat de
relaia:
A=Z+N
Exist atomi care, dei au acelai numr atomic
(Z) au numr de mas diferit (A); ei se numesc
izotopi (n grecete isos=acelai; topos=loc).
Izotopii ocup acelai loc n sistemul periodic.
Izotopii sunt specii de atomi cu acelai
numr atomic (acelai numr de protoni) dar
cu numr de mas diferit (numr diferit de
neutroni).
Un izotop se noteaz prescurtat prin simbolul
elementului, n stnga lui fiind scrise: jos
numrul atomic iar sus numrul de mas. Uneori
se indic numai numrul de mas .
Masa atomic relativ a oricrui
element se exprim n raport cu a 12-a
parte din masa izotopului 12C (unitate
atomic de mas, notat u.a.m.).
Sunt multe elemente n natur formate din
izotopi: putem spune c majoritatea
elementelor chimice sunt amestecuri, n
anumite proporii, de izotopi.
De exemplu, n cazul elementului carbon
s-au identificat 7 izotopi: 10C; 11C; 12C;
13C;14C; 15C; 16C.
Electronii care formeaz nveliul unui
atom sunt grupai n straturi electronice
notate cu numerele 1,2,3,... 7 sau cu litere
K, L, M, N, O, P, Q. Numerotarea
straturilor se face dinspre nucleu spre
exterior. Energia electronilor este cu att
mai mic cu ct sunt mai apropiai de
nucleu, astfel nct electronii cu energia
cea mai mic se afl n stratul K iar cea
mai mare energie o au electronii din
ultimul strat, numit i strat de valen.
Fiecare strat este format din unul sau mai
multe substraturi.
I.3. OCUPAREA CU ELECTRONI A
STRATURILOR I SUBSTRATURILOR
Distribuia electronilor unui atom n straturi i
substraturi se numete configuraie electronic.
S-a constatat experimental c electronii tind s aib
energie ct mai mic, adic s ocupe n atom locuri ct
mai apropiate de nucleu. Aceast tendin este ns
limitat, deoarece un strat nu poate fi ocupat dect un
numr determinat de electroni.
Notnd numrul stratului cu n, numrul maxim de
electroni dintr-un strat este dat de relaia:
Nr. e- = 2n2
Astfel: stratul K conine maximum 2 electroni;
stratul L conine maximum 8 electroni;
stratul M conine maximum 18 electroni;
stratul N conine maximum 32 electroni.
PERIODICITATEA PROPRIETILOR
ELEMENTELOR

Cercetnd sistemul periodic al


elementelor, se observ c unele
proprieti variaz n mod continuu -
proprieti neperiodice (numrul
atomic, masa atomic), iar altele variaz
dup o anumit periodicitate proprieti
periodice (proprietile chimice i
unele proprieti fizice).
Proprieti periodice.
1. Proprieti fizice
Razele atomice cresc n grup de sus
n jos, o dat cu creterea numrului de
straturi. n perioade, raza atomic scade
de la elementul din grupa I la cel din grupa
a VIIa. Volumele atomice variaz similar
cu razele atomice.
Razele ionilor pozitivi i negativi cresc
n grup de sus n jos, n acelai sens cu
razele atomice. Razele ionilor pozitivi scad
n perioad de la grupa IA la grupa a III-a
A, ionii metalelor din grupa IA au cele mai
mari raze dintre ionii pozitivi ai metalelor
din perioada respectiv. Razele ionilor
negativi scad n perioad de la stnga la
dreapta.
2. Proprieti chimice
Valena elementelor este o alt proprietate
care variaz periodic (dei exist i excepii). n
combinaiile cu elementele mai electonegative
dect ele, strile de oxidare maxim ale
elementelor sunt pozitive i egale cu nr. grupei (A
sau B din S.P.).
n combinaiile cu elementele mai
electropozitive dect ele, strile de oxidare
maxim ale elementelor sunt negative i egale
cu diferena dintre opt i numrul grupei de
care aparine elementul n sistemul periodic.
Tendina de a ceda electroni - caracterul
electropozitiv (manifestat de elementele cu
caracter metalic) crete n grup odat cu masa
atomic i scade n perioad cu numrul grupei.
Caracterul electronegativ (manifestat de
elementele cu caracter nemetalic) scade n grup
odat cu creterea masei atomice i crete n
perioad cu numrul grupei (de la stnga la
dreapta).
H4SiO4 H3 PO4 H2 SO4 HClO4
acid ortosilicic acid fosforic acid sulfuric acid percloric

tria acizilor crete


II. LEGTURI CHIMICE
Teoria electronic a valenei a lmurit n mod
raional stabilitatea i proprietile speciale ale
configuraiilor electronice complete de dublet i de
octet.
S-a fundamentat principiul c transformrile chimice
ale atomilor sunt datorate tendinei acestora de a-i
modifica stratul exterior de electron, astfel nct s
dobndeasc configuraie de gaz rar.
Configuraia electronic a gazelor rare este foarte
stabil. Atomii care au configuraie diferit de
acestea, deci mai puin stabil, manifest tendina
s i-o stabilizeze. Dup modul cum se realizeaz
configuraia de gaz rar, se deosebesc:
electrovalena i covalena.
II.1. LEGTURA IONIC
Legtura rezultat prin transfer de electroni
este cunoscut sub numele de legtur ionic
sau electrovalent, iar proprietatea atomului de-
a forma o astfel de legtur se numete
electrovalen. Ea este determinat de numrul
de electroni pe care atomul i poate primi sau
ceda.
Acest tip de legtur se ntlnete la compuii
formai din elemente cu caracter chimic opus: un
metal (capabil s cedeze electroni) i un nemetal
(capabil s accepte electroni).
Exemplu: n reacia sodiului cu clorul
fiecare atom tinde s-i formeze
configuraia stabil a gazului rar cel mai
apropiat: atomul de sodiu cedeaz
electronul de pe ultimul strat i devine ion
pozitiv de sodiu:
Na - 1e- Na+
atomul de clor accept un electron i
devine ion negativ ion negativ de clor:
Cl + 1e- Cl-
Cristal ionic de NaCl - clorur de sodiu, care cristalizeaz
n reea cubic, n nodurile creia se gsesc ioni de Na+
care alterneaz cu ioni de Cl-
Proprietile substanelor ionice
Starea de agregare: la temperatur obinuit
substanele ionice sunt solide.
Punctul de topire: legtura ionic este o
legtur puternic; pentru a rupe o astfel de
legtur ce se stabilete ntre ioni de semn
contrar, este necesar o cantitate mare de
energie. Din aceast cauz compuii ionici au
puncte de topire i de fierbere ridicate. Cu ct
fora de atracie dintre ioni este mai puternic,
cu att punctul de topire este mai ridicat.
Tria legturii ionice, deci i valoarea
punctului de topire crete cu diferena
dintre caracterul electrochimic al
elementului:

NaBr NaCl NaF


7400C 8010C 9920C

Creterea punctului de topire


Comportarea la lovire: sub aciunea unei fore
exterioare, prin lovire, un cristal ionic se sfrm n
cristale mai mici este casant. Aceasta se explic prin
faptul c sub aciunea unei fore exterioare, planele de
ioni se deplaseaz astfel nct la un moment dat ionii de
acelai semn din planele vecine se apropie mult unii de
alii i astfel iau natere fore de respingere care duc la
spargerea cristalului n fragmente mai mici.
Solubilitatea: substanele ionice sunt solubile n solveni
polari, cum este apa.
Conductibilitatea electric: n stare solid ionii ocup
poziii fixe n cristal. Aceste poziii sunt determinate de
legtura electrovalent, care este o legtur puternic.
Din acest motiv, sub aciunea cmpului electric, ionii nu
se deplaseaz, curentul nu trece prin cristale. n
topitur sau n soluie, ionii prsesc poziiile fixe, devin
mobili, se mic liber i se pot deplasa spre electrozi;
astfel devine posibil trecerea curentului electric.
II.2. LEGTURA COVALENT
Combinaiile rezultate n urma punerii n
comun a unor perechi de electroni ntre doi
atomi se numesc combinaii covalente.
Legtura format datorit participrii n
comun a electronilor provenii de la doi atomi
diferii se numete legtur covalent sau
omeopolar sau atomic, iar proprietatea
atomului de-a forma o astfel de legtur se
numete covalen.
2.1. Legtura covalent polar
Cnd legtura covalent se formeaz ntre doi
atomi diferii (HF, HCl, H2O, NH3) - atomul mai
electronegativ atrage mai puternic electronii pui
n comun i-i menine mai aproape de nucleul
su. Molecula este mai alungit, are doi poli i
se numete molecul polar (dipol). ntruct
electronii pui n comun nu sunt complet
deplasai spre atomul cu caracter electronegativ
(ceea ce ar corespunde unei ionizri), sarcinile
care apar n dipol nu au valoare ntreag, ci
fracionar; pentru a se nota astfel de sarcini se
utilizeaz notaia + i -.
2.2. Legtura covalent nepolar
n cazul moleculelor diatomice de gaze cu atomi
identici: H2, O2, Cl2, N2 se realizeaz legturi
covalente nepolare.
Exemplu: molecula diatomic de hidrogen se
formeaz prin legtur covalent nepolar.
Atomul de hidrogen are n orbitalul 1s un singur
electron necuplat; doi atomi de hidrogen (care
au spin opus) pun n comun fiecare cte un
electron, realizndu-se o covalen printr-un
dublet comun de electroni:
H + H H:H
3. REELE COVALENTE (ATOMICE)

Substanele solide care formeaz reele


atomice au n nodurile reelei atomi unii
ntre ei prin legturi covalente.
Astfel, n cazul cristalului de diamant,
format din atomi de carbon, atomii din
reea se unesc prin legturi covalente;
fiecare atom de carbon pune n comun cei
patru electroni de valen cu ali patru
atomi vecini. Celula elementar a
diamantului este un cub.
Legturile covalente sunt orientate n spaiu, sunt rigide i
sunt mai puternice dect legturile ionice; aceste
caracteristici explic proprietile substanelor construite
din reele atomice: duritate mare, puncte de topire
ridicate, insolubilitate n ap i-n ali solveni, prost
conductoare de cldur i electricitate.
Pentru exemplificare cteva proprieti ale
diamantului:
punct de topire ridicat;
duritate foarte mare (10 pe scara Mohs);
densitate mare (3,5 g/cm3);
nu conduce cldura i nici curentul electric;
insolubil n ap, alcool, sulfur de carbon;
reactivitate chimic foarte mic.
O alt form cristalin sub care se prezint
carbonul este grafitul. Acesta are un tip special
de reea atomic, numit reea stratificat.
Reeaua stratificat a grafitului este o reea
atomic hexagonal format din planuri paralele
de atomi de carbon (figura 2).
S-a determinat c atomii de carbon dintr-un
plan ocup colurile unor hexagoane regulate i
fiecare atom se leag covalent de ali trei atomi
de carbon, unul dintre electronii de valen
rmnnd liber i mobil. ntre atomii de carbon
din acelai plan se manifest legturi covalente
puternice, n timp ce ntre atomii de carbon
situai n planuri paralele suprapuse legturile
sunt slabe.
Proprietile grafitului sunt determinate sunt
determinate de aceeai structur cristalin:
duritate mic (1 pe scara Mohs) din cauza
distanelor mari i a forelor de legtur slabe
dintre straturi;
densitate mai mic dect a diamantului
(2,2g/cm3);
las urme pe hrtie i cliveaz deoarece ntre
planurile paralele forele de legtur sunt slabe
i este posibil alunecarea planurilor;
conduce curentul electric datorit electronilor
liberi mobili existeni n planurile cu cicluri
hexagonale;
reactivitate mai mare dect a diamantului.
Diamantul i grafitul sunt substane
formate din aceeai specie de atomi (de
carbon), dispui ns diferit n reeaua
cristalin. Acest aranjament diferit al
atomilor n cristal confer proprieti
diferite substanelor respective.
Caracteristica unor elemente de a
exista n dou sau mai multe forme
(sisteme de cristalizare), cu proprieti
diferite se numete alotropie.
4. LEGTURA METALIC. REELE METALICE

Prin metode fizice moderne s-a demonstrat c


metalele au structur cristalin. Majoritatea
metalelor cristalizeaz astfel nct fiecare atom
s fie nconjurat de numrul maxim de atomi pe
care-i permite geometria cristalului, iar ntreg
ansamblul su s ocupe cel mai mic volum
posibil. Astfel, n cristalele compacte ale multor
metale, fiecare atom este nconjurat, n imediata
vecintate, de ali 12 atomi ( sau, pentru un
numr redus de metale, de ali 8 atomi).
Majoritatea metalelor formeaz trei tipuri de
reele cristaline:
a) reele cubice centrate intern - n aceast
reea, atomii metalului ocup vrfurile i centrul
spaial al unui cub, astfel nct fiecare atom este
nconjurat de ali opt atomi (litiul, bariul, sodiul,
cromul etc.);
b) reele cubice cu fee centrate n care
atomii sunt dispui n vrfurile i centrele feelor
unui cub; acest tip de reea corespunde unei
structuri compacte, fiecare atom fiind nconjurat
de 12 atomi (aluminiul, argintul, aurul etc.);
c) reele hexagonale n care atomii ocup
vrfurile unor prisme hexagonale, un atom
metalic este nvecinat cu ali 12 atomi
(magneziul, zincul etc.).
n cristalele metalice legtura dintre atomii metalelor este o
legtur de tip special, numit legtur metalic
Orbitalii care conin electronii nveliului exterior se
contopesc, dnd natere unor orbitali care se extind pe toi
atomii din cristal.
Astfel, nivelurile superioare de energie se contopesc
formnd aa - numitele benzi de energie. Electronii din
aceste benzi, mai puin atrai de nucleu, sunt mai mobili i
aparin n oarecare msur tuturor atomilor sunt
electroni comuni ntregului cristal.
Aceast structur explic proprietile caracteristice ale
metalelor: luciu metalic, opacitate, duritate,
maleabilitate, ductilitate, conductibilitate
termic i electric.
Metalele formeaz reele compacte i sunt electropozitive.

Atraciile electrostatice dintre


electroni i ioni confer caracter de
legtur ionic.
Traiectoriile de micare permanent a
electronilor de la un atom ctre altul,
nvecinai, sunt similare unor orbitali
moleculari, ceea ce confer legturii i
caracter de covalen.
LEGTURI INTERMOLECULARE
(FORE VAN DER WAALS)
Molecule nepolare

+ - - +
-

F atracie
-
+ - - + dmax
d0 R
d
d0 = distan de echilibru;

F respingere
dmax = distana maxim;

a) Fore de orientare;
b) Fore de inducie;
c)Fore de dispersie (London).
E = E0 + Ei + Ed
1/f(+ 1/f(+
-) -) fore de orientare - Keeson

1/f(+ 1/f-
+) -) fore de dispersie - London

fore inductive (polarizante)


- Debye

Contribuia celor 3 componente depinde polaritatea i deformabilitatea


moleculelor. La molecule mici, greu deformabile i puternic polare,
predomin forele de orientare; la molecule cu polarizabilitate mare,
predomin forele de dispersie; forele inductive, deoarece depind de
polaritate ct i de deformabilitate, influeneaz n mai mic msur.
Legtura de hidrogen
Molecula apei este foarte puternic
polarizat, datorit protonului.
H H H
O H O H O H

Consecine:
apa este mai dens dect gheaa;
apa are capacitate mare de interaciune.
Legtura de hidrogen este o legtur de natur electrostatic,
caracteristic substanelor care conin n molecul atomi de
hidrogen legai de atomi cu afinitate mare pentru electroni i cu
volum mic ( F, Cl, O, N).
Ex.: H F ........ H F ........ H F ....... H F
Punile de hidrogen se stabilesc ntre atomul de hidrogen al
unei molecule i atomul de hidrogen al moleculei vecine. Se
formeaz astfel asociaii moleculare.
Legtura dipol dipol se ntlnete ntre
moleculele polare (HCl, HBr, ap). Polii de semn
contrar ai moleculelor polare se atrag prin fore
de natur electrostatic. Cu ct polaritatea
moleculelor este mai mare, cu att legtura
va fi mai puternic. Este o legtur mai
slab dect cea de hidrogen.
III.SILICAII
STRUCTURA SILICAILOR
Silicaii sunt sruri ai diferiilor acizi silicici, a
cror compoziie chimic se poate
reprezenta prin formula general
ySiO2zH2O
Silicaii pot fi naturali alctuiesc rocile i
se folosesc ca materiale de construcii sau
ca materii prime pentru industria materialelor
de construcii, sau artificiali cum sunt
cimenturile, produsele ceramice, sticla etc.
1.6. STRUCTURA SILICAILOR
Clarke (1924) a evaluat compoziia chimic a scoarei terestre pe adncimea
de (16-20) km, obinnd urmtoarele procente de mas (numite clarkuri)

Na

O
47,2%

Si
27,6%
43

8 elemente formeaz 99,64 % din scoara terestr, oxigenul i siliciul formnd 74,8%
Silicaii pot fi naturali alctuiesc rocile i se
folosesc ca materiale de construcii sau ca materii
prime pentru industria materialelor de construcii,
sau artificiali cum sunt cimenturile, produsele
ceramice, sticla etc.
Silicea (SiO2) are structur cristalin (cuarul) i
reprezint constituientul de baz al rocilor; sub
form amorf este prezent n cenuile vulcanice
sau n rocile sedimentare (diatomit, tufuri).
Clark-urile, mari, ale Oxigenului (O) i Siliciului (Si), fac ca dioxidul
de siliciu (SiO2) s se regseasc n majoritatea materialelor.
Dei formula este SiO2, n realitate siliciul
O
formeaz cu oxigenul o molecul spaial
(tetraedric) n care siliciul ocup locul central i
leag covalent 4 atomi de oxigen.
Si
O O
Rezult c celula trebuie reprezentat ca o
molecul cu 4 valene libere:
O
SiO 44
Valenele libere confer capacitatea de a lega atomi de hidrogen (H), formndu-
se ACIZII SILICICI, care, prin policondensare (cu eliminare de ap), trec n
formele:

H4SiO 4 ortosilicic H6Si2O7 pirosilicic H2SiO3 metasilicic

H2Si2O5 disilicic, pn la eliminarea compet a apei, rezultnd SiO 2 n


Si Al
Dac n structura acizilor silicici, O
n x x x x
2n atomi de aluminiu (Al)
nlocuiesc atomi de Si, se obine un macro-anion de forma:

Na 2O Al2O3 6SiO 2 feldspat sodic - albit


care are capacitatea de a lega ali cationi, formnd SILICO-ALUMINAI
Al2O3 2SiO
CaOmineralele
ce formeaz 2 feldspat
numite FELDSPAI calcic - anortit
K 2O Al2O3 6SiO 2 feldspat potasic - ortoclaz
Apele carbogazoase pot nlocui cationii metalici, transformnd felspaii
n minerale argiloase:

mSiO 2 Al2O3 pH2O


Dac:
m = 4 i p = 1, mineralul se numete MONTMORILLONIT
m = 2 i p = 2, mineralul se numete CAOLINIT
Comparaie schematic ntre cristalul de SiO2 (cuar) i SiO2
amorf (sticl silicioas). Structura este tridimensional. Cuarul are punct
de topire de 16000C, cnd devine un lichid viscos (multe din legturile SiO sunt
rupte i cuarul devine amorf).
Structurile izolate ale compuilor siliciului pot fi formate
dintr-un singur tetraedru sau mai muli, legai prin puni de
oxigen, structuri prezente n olivine ( silicai de Ca i Mg) i
se gsesc n rocile magmatice (folosite la fabricarea
crmizilor refractare). Unele varieti frumos colorate
sunt folosite la lucrri ornamentale.
O

O
O
Si

O
Mulitul ce apare n produsele ceramice, conferindu-le
rezistene mecanice i chimice, are structura chimic
3Al2O32SiO2 i este format din tetraedri izolai i octoedri
izolai.
Structura lan se formeaz prin unirea punilor de
oxigen ale tetraedrilor, iar structura band prin unirea
a dou lanuri de tetraedri (ex.: hidrosilicaii de Ca i Mg,
componeni ai azbestului).

Structura lan

Structura band
Structura startificat se realizeaz din
asocierea nelimitat, n plan, a structurilor band
(este format din tetraedrii comasai n ase sub
form de inele). Aceast structur o ntlnim la
mic (K2O3Al2O36SiO22H2O) i la ali doi
componeni des ntlnii n argile:
caolinul(2SiO2Al2O32H2O) i montmorillonitul
(4SiO2Al2O3H2O).
Structura spaial este format din inele de
tetraedrii, care se leag prin intersectarea
reciproc n toate vrfurile. Aceste structuri apar la
cuar (inele formate din 6 tetraedrii) i la feldspai
(inelele sunt formate din 4 tetraedrii).