TERMOQUIMIC

A
UJCM
MOQUEGUA

Qumica General

Ing. Fidel J. Ayca Castro

Docente
 Conceptos
Cualquier reaccin qumica, obedece dos leyes
fundamentales:

Ley de la Conservacin de la Masa, y

Ley de la Conservacin de la Energa.

El estudio de la energa, sus transformaciones y sus

procesos de transferencia se conoce como
Termodinmica.

La relacin entre las reacciones qumicas y sus

cambios de energa, son el objeto de estudio de la
Termoqumica.
 Energa
La energa es un trmino que representa un concepto
abstracto, pues no es tangible como los objetos materiales, y
se tiene que reconocer por sus efectos.

La energa se define usualmente como la capacidad para

hacer un trabajo, siendo ste ltimo el producto de una fuerza
por un desplazamiento:
w = F x X = F x (Xfinal - Xinicial)

Todas las formas de energa son capaces de desarrollar un

trabajo:

Energa radiante. Un ejemplo tpico de sta es la energa solar, la cual

calienta la tierra, estimula el desarrollo vegetal y
determina los patrones climticos.
Energa radiante: produccin de Quimiluminiscencia: produccin de
energa por una reaccin nuclear. energa luminosa por una reaccin
qumica.
 Energa Trmica
Es la energa asociada al movimiento aleatorio de tomos y
molculas, que se puede calcular a partir de medidas de temperatura.

Pieza de Cu a T1 Transferencia de
energa Al equilibrio, la T de
ambos cuerpos ser
la misma, lo que
define el: equilibrio
trmico.

Agua liquida a T2<T1 del cuerpo caliente al frio

 PresaHooverenellagoMead,
USA

Laelectricidadesgeneradaatravsdedispositivoshidroelctricos,queconvierten
laenergapotencialdelaguadellagoenenergacinticaconformeelaguacaepor
grandestubosconectadosaturbinas.Lasturbinasconviertenlaenergacinticaen
electricidad.Sabiendoqueelaguacae200m,calculelaenergacinticadisponible
alaentradadelaconeccindelaturbinaporkilogramodeagua.
R:1.96x103J.
 Unidades de Energa
La energa se puede expresar en diversas unidades, tales como
calorias o Btu, pero la unidade internacional es el Joule ( J):

1 J = 1 kgm2 / s2.

La potencia, velocidad a la cual se usa la energa, se expresa en

unidades de energa combinadas, esto es, joule por segundo (watt)
en SI. Un foco de 100 W produce 100 J de energa cada segundo.

Una calora es la cantidad de energa que se requiere para elevar

la temperatura de 1 g de agua, de 14.5C a 15.5C, y equivale a :

1 cal = 4.184 J .
 Sistema y Entorno
Casi todas las reacciones qumicas absorben o liberan
energa, generalmente en forma de calor (q).

El calor es la energa transferida entre dos cuerpos que

estan a diferentes temperaturas, y fluye siempre del cuerpo
caliente al cuerpo frio.

A fin de analizar los cambios de energa asociados a las

reaccio-nes qumicas, es necesario definir los conceptos de
sistema y entorno (alrededor) :

Sistema. Porcin bien definida del universo que se toma para

anlisis;

Entorno. Resto del universo que interacta directamente con

el sistema.
 TIPOSDESISTEMASCOMUNESENQUIMICA
VapordeAgua

ABIERTO CERRADO AISLADO

Calor Calor

UNIVERSOTERMODINAMICO=SISTEMA+ENTORNO
 Conservacin de la Energa
La energa se conserva . La energa perdida por un
sistema es igual a la energa que gana su entorno, y
viceversa. Esta observacin se conoce Ley de la
Conservacin de la Energa o Primera Ley de la
Termodinmica : La energa del universo es constante.

EUNIVERSO = ESISTEMA + EENTORNO

ESISTEMA = E final -E inicial E = Energa Interna del Sistema

SISTEMA SISTEMA
energa ENTORNO energa ENTORNO

E>0 E<0
 Primera Ley
Cualquier sistema puede intercambiar energa con su entorno
en dos formas : como calor (q) o como trabajo (w).

Por convencin, tanto el calor absorbido por un sistema como

el trabajo ejecutado sobre l por el entorno son positivos (>0),
pues ambos incrementan la energa interna del sistema.

SISTEMA
calorq>0

E>0 ENTORNO

trabajow>0
 Primera Ley
La energa interna de un sistema (E) cambia en magnitud
(E) cuando se involucra en una transferencia de energa.
Dicho cambio resulta de la suma algebraica del calor
aadido, q, ms el trabajo realizado por el sistema, w :
E = q + w
Por ej., si es sistema absorbe 50 J de calor (q = 50 J) y
realiza un trabajo de 10 J sobre su entorno (w = -10 J), el
cambio de energa interna del sistema ser de:

E = q + w = 50 J + (-10) J = 40 J.
En el caso de las reacciones qumicas, la direccin del
flujo de energa como calor clasifica las reacciones en:
Exotrmicas .- aquella que desprenden calor como resultado de la
reaccin;
Endotrmicas .- aquellas que absorben calor de su entorno.
Procesos: (a) EXOTERMICO Y (b)
ENDOTERMICO
DescomposicindeNH4NO3 DescomposicindeHgO

ENTORNO
SISTEMA

ENTORNO

SISTEMA
(a) (b)
 Trabajo P-V
La nica clase de trabajo relevante a nuestro curso de
qumica, es el trabajo asociado a los cambios de volumen :
trabajo P-V; como el desarrollado al moverse un pistn dentro
de un cilindro :

pistn presin cambiode

constante volumen
P
w=P(V2V1)=PV
cilindro

TrabajoPV

sistema
 Trabajo P-V y Entalpa
Si el volumen de un sistema no cambia, V = 0, entonces :
w = - P V = - P 0 = 0 no se ejecuta trabajo!

De la 1 Ley, E = q + w = qv + 0 = qv calor a vol. cte.

Esta es la forma como se tiene acceso directo a Esistema.

A nivel de laboratorio e industria, q se mide a presin atmosfrica

Para un sistema a presin constante, tendremos :

E = q + w = qp - P V , o bien;

E2 - E1 = qp - (PV2 - PV1) qp = (E2 + PV2) - (E1 + PV1)

Se define la funcin de estado entalpa, como: H = E+PV, tal que

qp=H2H1=H
 Entalpa de Reaccin
El cambio de entalpa, H, para una reaccin qumica se expresa:

reactantes (estado inicial, 1) productos (estado final, 2)

Hrxn = H2 - H1 = H(productos) - H(reactantes).

Siendo los signos asociados dependientes del tipo de reaccin:

H < 0 si la reaccin es exotrmica, o

H > 0 si la reaccin es endotrmica.

De esta manera, Hrxn se denomina entalpa o calor de reaccin.

reaccin
 Entalpa de Reaccin
La funcin entalpa presenta las siguientes caractersticas:

La entalpa es una propiedad extensiva, es decir,

depende del tamao del sistema;
Ag2O(s) 2 Ag(s) + 1/2 O2(g) , H = + 31.05 kJ
2 Ag2O(s) 4 Ag(s) + 1 O2(g) , H = (2)(31.05 kJ) = 62.10
kJ
El cambio de entalpa de una reaccin es igual en
x(1) magnitud, pero de signo opuesto, al H de la reaccin
inversa;
2 Ag(s) + 1/2 O2(g) Ag2O(s) , H = - 31.05 kJ
El cambio de entalpa de una reaccin depende del
estado de los reactantes y de los productos ;

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(g), H = -802 kJ

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l), H = -890 kJ
 Calorimetra
El valor de H se puede determinar experimentalmente
midiendo el flujo de calor que acompaa a una reaccin
qumica a P = cte.

El flujo de calor asociado a la reaccin se obtiene midiendo el

cambio de temperatura experimentado por el sistema.

La medicin de calor se llama calorimetra, y el dispositivo

usado para este propsito calormetro.

El cambio de temperatura, T, que experimenta un cuerpo

cuando absorbe una cierta cantidad de calor se determina por
su capacidad calorfica : energa requerida para elevar la T del
cuerpo en 1C.
 Calormetro
Calormetro casero aa Presin
casero Presin Constante
Constante
CalormetrocaseroparaDeterminacindeT
CalormetrocaseroparaDeterminacindeT

termmetro

vasosdeespuma
agitador
depoliestireno

Capacidadcalorfica:

a)molar(J/molC)
flujototaldecalor sistema
b)especfica(J/gC)
calorespecfico.
q=CxT
Capacidad Cambiode
calorfica temperatura q = (calor especfico) x (gramos
producido de sustancia) x T
a) Cunto calor Calorimetra
es necesario para calentar 250 g de
agua desde 22C hasta 98C?. El calor especfico del
agua es 4.18 J/gK;
b) cul es la capacidad calorfica molar del agua?.

a) La cantidad de calor involucrada esta dada por:

q = (calor especfico del agua) x (gramos de agua) x (cambio de

temperatura)
= (4.18 J/g C)(250 g H2O)(98-22) C = (4.18 J/g-K)x(250 g
H2O)x(76 C)
= 7.9 x 104 J

J 18.0 g H 2 O J
Cpm = 4.18 = 75.2
b) La capacidad calorfica molar se debe dar por mol de
g C 1 mol H 2 O mol C
sustancia:
 Calorimetra
Usar los datos de un experiment para determiner el
cambio de combustion del Etanol (C2H5OH)?

MASA DE AGUA = 150.00 g

TEMPERATURA INICIAL DEL AGUA = 19.5 C
MAXIMA TEMPERATURA DE AGUA = 45.7 C
MASA INICIAL DEL MECHERO = 121.67 gm
MASA FINAL DEL MECHERO = 120.62 g
ELCAMBIODETEMPERATURADELAGUA=45.719.5=26.2C
LACANTIDADDEENERGADELCALORSUMINISTRADOAEL
AGUASEDAPOR:
q=m.c.T
q=150.00gx4.18Jg1C1x26.2C=16400J
LACANTIDADDEENERGADELCALORSUMINISTRADODEL
ETANOL: Calorimetra
MASADELETANOLQUEMADO=121.67120.62=1.05g

ELNUMERODEMOLESDELETANOLQUEMADOES:

Numerodemoles=masa/masamolar=1.05g/46.08g.mol 1=0.0228mol

Cuando0,0288molesdeetanolconsumido,16400Jdeenergatrmicase
producen.Porlotanto,lacantidaddeenergaliberadacuandosequemaunmol
estadadapor:

Energia=16400J/0.0288mol=721000Jmol1

porlotanto,elcambiodeentalpadelacombustindeletanoles

H=721KJmol1

 Calorimetra
Cuando 50.0 ml de AgNO3 0.100 M y 50 ml de HCl
0.100 M se mezclan en un vaso dewar, la temperatura
de la mezcla aumenta de 22.30C a 23.11C. El
incremento de temperatura lo causa la reaccin
siguiente:
AgNO3 (ac) + HCl (ac) AgCl (s) + HNO3 (ac).
Calcular H para esta reaccin, considerando que la
solucin combinada tiene una masa de 100.0 g y un
calor especfico de 4.18 J/gK.
Bomba Calorimtrica (V=cte)
Agitadormotorizado
Cablesparaelctricospara
combustindelamuestra

Termmetro

qrxn=CcalT
Contenedoraislado
Entradadeoxgeno
Camaradereaccin(bomba)

AlambredePtencontacto
conlamuestra.

Portamuestras

Agua
 Bomba calorimtrica
La hidrazina, N2H4 , y sus derivados, tienen una amplia
(V=cte)
aplicacin como combustibles de cohetes, siendo su
combustin :
N2H4 (l) + O2 (g) N2 (g) + 2H2O (g).
Cuando se quema 1.00 g de hidrazina en una bomba
calorimtrica, la temperatura aumenta en 3.51C. Si la
capacidad calorfica del calormetro, C cal , es de 5.510 KJ/C,
cul es la cantidad de calor desprendida?, cul es el calor
desprendido por la combustin de un mol de hidrazina?.

El calor desprendido est dado por:

qrxn = - Ccal x T = -(5.510 kJ / 1C) x (3.51C) = -19.3 kJ

como esta es la cantidad de calor que resulta de la combustin de

1.00 g de hidrazina, la cantidad liberada por la combustin de un mol
ser:

(-19.3 kJ / 1 g N2H4) x (32.0 g N2H4 / 1 mol n2H4) = - 618 kJ / mol N2H4

 Ley
Puesto que la entalpa de funcin
es una Hess de estado, el cambio de
entalpa, H, asociado a cualquier cambio qumico depender
slo de los estados inicial y final y no de la historia del proceso.

Por tanto, si una reaccin particular ocurre en una etapa o en

una serie de etapas, la suma de los cambios de entalpa
asociados con las etapas individuales debe ser la misma como el
cambio de entalpa asociado con el proceso en una sola etapa.

La ley de Hess establece que: si una reaccin ocurre en una

serie de etapas, H de la reaccin ser igual a la suma de los
cambios de entalpa de las etapas individuales.

La ley de Hess proporciona un mtodo til para calcular los

cambios de energa que son difciles de medir directamente.
La entalpa de combustin, HC , de C a CO2 es -393.5 kJ/mol C, y HC
Ley de Hess
de CO a CO2 es -283.0 kJ/mol CO:
(1) C(s) + O2(g) CO2(g) HC = -393.5 kJ
(2) CO(g) + 1/2 O2(g) CO2(g) HC = -283.0 kJ
Usar estos datos para calcular la HC de C a CO:
(3) C(s) + 1/2 O2(g) CO(g) HC = x kJ

Si la reaccin (3) ocurre en una o ms etapas, esto no afecta el valor

de HC por ser una funcin de estado, por tanto, podemos combinar
algebraicamente (1) y (2) para obtener (3):

(1) x 1 C(s) + O2(g) CO2(g) HC = -393.5 kJ

(2) x -1 CO2(g) CO(g) + 1/2 O2(g) HC = +283.0 kJ

C(s) + 1O2(g) + CO2(g) CO2(g) + CO(g) + 1/2 O2(g)

C(s)+1/2O2(g)CO(g) HC=110.5kJ
 Entalpas de Formacin
Usando la Ley de Hess, podemos calcular los cambios de entalpa
de un gran nmero de reacciones a partir de unos pocos valores
reportados de H.

Un tipo particular e importante de proceso usado para tabular

datos termoqumicos, es la formacin de compuestos a partir de los
elementos que lo constituyen. El cambio de entalpa asociado a este
proceso se denomina entalpa de formacin, se expresa como: Hf.

Una condicin especial que permite comparar datos es

denominada estado estndar, que para una sustancia es su forma
pura a presin atmosfrica (1 atm) y la temperatura de inters
(usualmente 25oC).

La entalpa estndar de una reaccin se define como el cambio de

entalpa cuando todas la especies estan en su estado estndar:
Ho.f
 Entalpas de Formacin
La entalpa estndar de formacin de un compuesto,Hof , es el
cambio de entalpa involucrado en la formacin de 1 mol de
compuesto a partir de sus elementos en estado estndar.

o
Hfse reporta en kJ/mol de sustancia.

Para propsitos de clculo, se asume por definicin que la

entalpa de formacin de la forma ms estable de cualquier
elemento es cero, puesto que no hay reaccin de formacin
para l mismo.

La ley de Hess permite calcular el cambio de entalpa estndar

o
de cualquier reaccin, a partir de los valores conocidos deHf
para todas las especies involucradas.
 Entalpas de Formacin
Consideremos la combustin de propano:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l)
la cual se puede escribir a partir de sus tres reacciones de formacin:
C3H8(g) 3C(s) + 4H2(g) H1 = - Hfo [C3H8(g)]
+ 3C(s) + 3O2(g) 3CO2(g)H2 = 3Hfo [CO2(g)]
+ 4H2(g) + 2O2(g) 4H2O(l) H3 = 4Hfo [H2O(l)]

C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(l) Hrxn = H1 + H2 + H3

De la literatura:
Hfo [C3H8(g)] = -103.85 kJ, Hfo [CO2(g)] = -393.5 kJ y Hfo [H2O(l)] =
-285.8 kJ.
De aqu, entonces:
Hrxn = H1 + H2 + H3 = - Hfo [C3H8(g)] + 3Hfo [CO2(g)] + 4Hfo [H2O(l)]
= - (-103.85 kJ)
Horxn =+ 3nH
(-393.5
o kJ) + 4(-285.8
(productos) kJ)
mH o = - 2220 kJ.
f f (reactantes)
Podemos concluir que:
 Entalpas de Formacin
Calcular el cambio de entalpa estndar para la combustin de un
mol de benceno (C6H6), sabiendo que Hfo [CO2(g)] = -393.5 kJ, Hfo
[H2O(l)] = -285.8 kJ y Hfo [C6H6(l)] = 49.04 kJ.