ELECTROQUIMICA

Ing. Carmen M. Reyes Cubas

 ELECTROQUIMICA

La electroqumica se ocupa de los cambios

qumicos producidos mediante la corriente
elctrica y de la produccin de electricidad
mediante reacciones qumicas.
Todas las reacciones electroqumicas implican la
transferencia de electrones y son por tanto reacciones
de oxidacin-reduccin, las cuales ocurren en
distintos lugares.
REACCIONES REDOX

Son reacciones en las cuales ocurren

cambios en el nmero de oxidacin de
uno o dos sustancias.
En toda REDOX hay dos semireacciones:
. Semireaccin Oxidacin
. Semireaccin Reduccin
Las dos semireacciones son
simultaneas; no puede haber una sin la
otra
Estado de Oxidacin

Es la carga (densidad de carga) que

resulta cuando los electrones de los
enlaces covalentes se asignan al tomo
ms electronegativo.

Es la carga que un tomo podra tener si

sus enlaces fueran inicos.
Reglas de los E.D.O

El E.D.O de un elemento en su forma

elemental es cero.
El E.D.O de un in monoatmico es igual
a su carga .
En un compuesto binario, al elemento
con mayor electronegatividad se le
asigna un EDO negativo igual a la carga
que tiene en compuestos inicos simples.
En un in poliatomico se debe calcular el
EDO.
Conceptos REDOX

OXIDACION: Reaccin mediante la

cual un tomo pierde electrones.
( Aumento de EDO.)
REDUCCION: Reaccin mediante la
cual un tomo gana electrones
(disminucin del EDO).
OXIDACION

- 0 +
Agentes REDOX

AGENTE OXIDANTE: Es aquella

especie que oxida a otra y en ese
proceso disminuye su E.D.O. ( o sea,
se reduce).

AGENTE REDUCTOR: Es aquella

especie que reduce a otra y en ese
proceso aumenta su E.D.O. (o sea, se
oxida).
Ejercicios

Para las siguientes reacciones

determine:
a) E.D.O para cada elemento
b) Indique si es reaccin redox
c) Cul es el elemento oxidado y cul
el reducido?
D) Establezca cual es el agente
oxidante y cual el reductor.
Reacciones

1) Fe2O3 + CO -------> Fe + CO2

2) PbS + O2 ---------> PbO + SO2
3) NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3
4) MnO2 + HCl --------> MnCl2 + H2O +
Cl2
5) KClO3 ---------> KCl + O2
Celda VOLTAICA
BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

METODO DEL ION ELECTRON

1.- Escribir la ecuacin no balanceada

para la reaccin.
2.- Dividir la reaccin general en dos
semireacciones.
3.- Balancear los tomos diferentes de O
e H que cambian sus nmeros de
oxidacin en cada ecuacin parcial.
4.- Balancear los tomos de O e H,
en cada ecuacin parcial:
Continuacin.............

4.1.- Ajuste en solucin cida:

a) Ajuste de Oxigenos: Por cada tomo de
oxigeno que se necesita agregue 1
molcula de H2O en el lado de la ecuacin
parcial que presente la deficiencia de
oxgeno.
B)Ajuste de Hidrgenos: Agregue 1 H+ ,por
cada hidrgeno que se necesite ajustar,
en el lado que haya menos cantidad.
Continuacin..........

4.2.- Ajuste medio bsico:

CASO A:Ajuste comienza por O
a) Ajuste de Oxigeno: Por cada tomo de
oxgeno que se necesita, agregue 2
iones OH- al lado de la ecuacin parcial
que tenga menos oxgeno,
b) Ajuste de Hidrgenos: Agregue 1
molcula de H2O en el lado que falten
hidrgenos (lado opuesto.)
Continuacin..........

4.2.- Ajuste medio bsico:

CASO B: Ajuste comienza por H
a) Ajuste de Hidrgenos: Por cada tomo
de hidrgeno que se necesita agregue 1
molcula de agua al lado de la ecuacin
parcial que es deficiente en H.
b) Ajuste de Oxgenos: Agregue un ion OH-
al lado opuesto, por cada oxgeno que
falte.
Continuacin...............

5.-Ajuste de Cargas: A cada ecuacin

parcial, agregue electrones en tal forma
que la carga neta sobre el lado izquierdo
de la ecuacin sea igual a la carga neta del
lado derecho.
6.-Ajuste de n de Electrones: Si es
necesario multiplique ambas reacciones
por coeficientes tales , que los electrones
se igualen.
7.- Sumar las semireacciones ,
simplificando los trminos comunes.
Ejercicios para
aprender....
1.-Ajuste la siguiente ecuacin en
medio cido:
Cr2O72- + Cl- ------> Cr+3 + Cl2

2.- Ajuste la siguiente ecuacin en

medio bsico:
MnO4- + N2H4 ------> MnO2 + N2
ELECTRODOS
Los electrodos son superficies sobre las
que tienen lugar las semi-reacciones de
oxidacin y reduccin. Pueden participar
o no en las reacciones. Aquellos que no
reaccionan se denominan electrodos
inertes.
Para ambos tipos de celdas los
electrodos se identifican de la manera
siguiente: CATODO: Electrodo en
el que ocurre reduccin
ANODO: Electrodo
en el que ocurre oxidacin
Cmo se conduce la
corriente elctrica?
La corriente elctrica representa
transferencia de carga.
La carga se puede conducir a travs de
metales y de electrlitos lquidos puros o
de disoluciones conteniendo electrlitos.
Conduccin metlica: flujo de electrones
sin movimiento anlogo de los tomos del
metal.
Conduccin inica o electroltica: conduccin
elctrica mediante movimiento de iones a
travs de una solucin, o un lquido puro.
Iones (+)
migran hacia el ctodo ( - )
 CELDAS
ELECTROQUIMICAS
Se clasifican en:
Celdas Galvnicas: Son aqullas en las que
las reacciones qumicas
espontneas producen electricidad y la
suministran a un circuito externo.
Celdas Electrolticas: Son aquellas en las
que la energa elctrica procedente
de alguna fuente externa hace que tenga
lugar una reaccin qumica no espontnea.
CELDAS
ELECTROLITICAS
Consta de un recipiente con el material de
reaccin y los electrodos inmersos en el
material de reaccin y conectados a una
fuente de corriente continua. General
mente se usan electrodos inertes.
Estas celdas transforman la energa
elctrica producida mediante un
generador en energa qumica.
Anodo ( +) Catodo (-) E < 0
CELDAS ELECTROLITICAS
 Ejemplos .........
Electrlisis del NaCl fundido ( Celda de
DOWNS).
2CL- ---- Cl2(g) + 2 e Srx oxid. nodo
2 Na+ + 2e --- 2Na(l) Srx red.
Ctodo
2 Na+ + 2CL- ----- 2 Na(l) + Cl2(g)
Los electrones se desplazan desde
nodo a ctodo.
Ec < Ea Ec - Ea < 0
rxn no espontnea.
Ec = (-) Ea = (+)
 CELDAS VOLTAICAS O
GALVANICAS
Son celdas electroqumicas en las que
las reacciones redox espontneas
producen energa elctrica.
Est formada por: dos semiceldas en
las cuales ocurre cada semireaccin y
se conectan mediante un puente salino
dos electrodos los cuales estn ubicados
en cada semicelda.
Un voltmetro Sirve, para medir la
diferencia de potencial entre los
electrodos.
 Qu es el puente
salino?
Puede ser cualquier medio (solucin)
a travs del cual pueden pasar
iones lentamente.
FUNCIONES: Permite contacto elctrico
entre las disoluciones.
Evita mezcla de las disoluciones de
los electrodos.
Mantiene la neutralidad elctrica en
cada semicelda a medida que los
iones fluyen dentro y fuera del puente
salino.
 Nomenclatura de una
Celda
El anodo, electrodo en el que tiene lugar
la oxidacin , se sita a la izquierda.
El ctodo , electrodo en el que tiene
lugar la reduccin, se sita a la derecha.
El limite entre dos fases se representa
mediante una sola linea oblicua (/)
El limite entre los compartimentos de las
semiceldas ( puente salino), se
representa mediante una doble lnea
oblicua (//).
 Nomenclatura de una
Celda
Las especies en solucin acuosa se sitan
a ambos lados de la doble lnea oblicua.
Las especies distintas de la misma
solucin, se separan entre s por una
coma.
 NOTACION DE UNA
CELDA
Especie (conc) // Especie (conc)
Oxida (nodo) P.salino Reduce
(ctodo)
Ejemplos:
Pila de Daniell: Celda de cinc-cobre:
Zn/Zn+2 (1,0 M) // Cu+2 (1,0 M) / Cu
Celda de cobre-plata:
2 Ag+ (aq) +Cu(s) ---2 Ag(s) + Cu+2 (aq)

Pila: Cu/Cu+2 (1,0 M) // Ag+ (1,0 M) /Ag

 Potencial de una Celda

Corresponde a la diferencia de potencial

entre dos electrodos de una celda. Se
denomina fuerza electromotriz (FEM) o
potencial de celda.
En condiciones estandar ( 1 M de
concentracin para especies disueltas y 1
atm de presin para gases), se denomina
potencial estandar ( E).
 Potencial
continuacin.....
En cada semicelda, existe un potencial:el
de oxidacin Eoxid y el de reduccin Ered.

La fem estndar de la celda corresponde

a la suma de los potenciales estndar de
oxidacin y reduccin.

Ecelda = Eoxid + Ered

 POTENCIALES DE REDUCCIN
Electrodo REACCION REDUCCION Eo(volt)
Li+|Li Li + e = Li -3,045
K+|K K+ + e = K -2,925
Ca2+|Ca Ca2+ + 2e = Ca -2,866
Na+|Na Na+ + e = Na -2,714
Mg2+|Mg Mg2+ + 2e = Mg -2,363
Al3+|Al Al3+ + 3e = Al -1,662
Mn2+|Mn Mn2+ + 2e = Mn -1,179
OH|H2 (Pt) 2H20 + 2e = H2 + 2OH -0,828
Zn2+|Zn Zn2+ + 2e = Zn -0,763
S2|S (Pt) S + 2e = S2 -0,479
Fe2+|Fe Fe2+ + 2e = Fe -0,44
Cr3+,Cr2+ | Pt Cr3+ + e = Cr2+ -0,408
Cd2+|Cd Cd2+ + 2e = Cd -0,403
 Co2+|Co Co2+ + 2e = Co -0,277
Ni2+|Ni Ni2+ + 2e = Ni -0,250
Sn2+|Sn Sn2+ + 2e = Sn -0,136
Pb2+|Pb Pb2+ + 2e = Pb -0,126
Fe3+|Fe Fe3+ + 3e = Fe -0,037
H+|H2 (Pt) 2H+ + 2e = H2 0,000
Sn4+,Sn2+|Pt Sn4+ + 2e = Sn2+ +0,150
Cu2+,Cu+|Pt Cu2+ + e = Cu+ +0,153
Cu2+|Cu Cu2+ + 2e = Cu +0,336
OH|O2 (Pt) O2 + 2H2O + 4e = 4OH +0,401
Cu+|Cu Cu+ + e = Cu +0,520
I|I2 (Pt) I2 + 2e = 2I +0,535

Fe3+, Fe2+|Pt Fe3+ + e = Fe2+ +0,770

Hg22+|Hg Hg22+ + 2e = 2Hg +0,788
Ag+|Ag Ag+ + e = Ag +0,799
Hg2+|Hg Hg2+ + 2e = Hg +0,854
Hg2+, Hg 2+| Pt 2Hg2+ + 2e = Hg 2+ +0,919
 Potenciales Normales
Br-|Br2 (Pt) Br2 + 2e- = 2Br- +1,066
H+|O2 (Pt) O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O +1,229
Tl3 /,Tl+ | Pt Tl3+ + 2e- = Tl+ +1,252
Cr2O72-, H+ /Cr3+ | Pt Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O +1,333
Cl- |Cl2 (Pt) Cl2 + 2e- = 2Cl- +1,359
Au3+|Au Au3+ + 3e- = Au +1,497
MnO4- , H+, Mn2+|Pt MnO4- +8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O +1,507
Au+|Au Au+ + e- = Au +1,691
Pb4+, Pb2+|Pt Pb4+ + 2e- = Pb2+ +1,693
Co3+, Co2+|Pt Co3+ + e- = Co2+ +1,808
F- | F2 (Pt) F2 + 2e- = 2F- +2,865
 Espontaneidad de una
reaccin REDOX
Dependiendo del valor del potencial total
de la celda, se puede predecir si una redox
ser espontnea o no:

E > 0 : reaccin espontnea

E < 0 : reaccin no
espontnea