Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
SISTEME DE SUBSTANE
SUBSTANE
Sistemele reprezint ansambluri de elemente care
sunt n interdependen, constituind un ntreg
organizat. Substanele pure se caracterizeaz
prin compoziie constant i omogenitate. Majoritatea
materialelor anorganice sunt amestecuri sau sisteme
de substane omogene sau eterogene.
FENOMENE DE
FENOMENE DE INTERFA
INTERFA
CELUL OSMOTIC
CELUL cu soluiile
OSMOTIC la acelai
cu soluiile nivel:
la acelai nivel: C1 < C 2
C1 < C2
H
H
soluiei n tub, pn la egalarea concentraiilor.
CC1
Presiunea osmotic poate fi determinat prin
1
nlimea de urcare a soluiei n tub (H).
m
ADSORBANT
15
intern mai mari dect S2, n
ADSORBAT
tendina de a se reduce rezultanta
R, substana S1, va atrage ctre
R
interfa un numr mai mare de
particule de substan S2.
Fenomenul de atracie a unei
substane, la interfaa cu alt Substana atras se numete
substan, n tendina de a se ADSORBAT, iar substana ce
reduce dezechilibrul forelor se produce atracia se numete
numete
EfectulADSORBIE. ADSORBANT.
adsorbiei const n creterea concentraiei adsorbatului la
interfa i creterea nsemnat a vscozitii acestuia, nct un
gaz adsorbit se va comporta ca lichid, iar un lichid adsorbit, ca solid.
Adsorbia se atenueaz relativ repede odat cu creterea distanei,
manifestndu-se intens pe aprox. 15 m.
Dac ntre substane se manifest numai fore fizice (van
der Waals), fenomenul se numete FIZIOSORBIE i este
reversibil, la schimbarea condiiilor de echilibru,
producndu-se DESORBIA.
Dac ntre substane se realizeaz legturi chimice,
fenomenul se numete CHIMIOSORBIE sau
CHEMOSORBIE i poate fi reversibil numai dac interfaa se
trateaz cu o alt substan capabil s lege adsorbatul i
s-l desprind de primul adsorbant.
ADSORBIA ABSORBIE
TENSIUNEA SUPERFICIAL
LG SG SL LG cos
G
n care:
L
SG SG
SL SL = unghiul tangentei la pictura de
R A A lichid n punctele de contact, numit
/ UNGHI DE UDARE;
= rezultanta, numit FOR DE
Observnd c: ADEZIUNE;
sensul pozitiv adoptat pentru rezultanta este sensul SG;
cele dou puncte (A i A/) vor suporta aciuni simetrice;
singurul parametru variabil al ecuaiei este cos ;
cos 00 = 1 i cos 1800 = -1
rezult dou cazuri posibile:
CAZUL 1: fora de adeziune ndreptat spre gaz, va trage lichidul
spre gaz
SG SG
SL SL n tendina de a se reduce
A A dezechilibrul (valoarea ),
/
00, pictura aternndu-se
SG SL LG cos pe solid, pn la realizarea
unui strat monomolecular de
lichid.
lichidul ud solidul = LIOFILIE
SG SG
CAZUL 2: fora de adeziune SL SL
ndreptat spre lichid, va trage
lichidul spre lichid.
n tendina de a se reduce
dezechilibrul (valoarea ), 1800lichidul
, nu ud solidul =
pictura se restrnge pe solid, pn LIOFOBIE
la desprindere.
Dac lichidul este apa HIDROFILIE / HIDROFOBIE
CAPILARITATEA
Dac un lichid se afl ntr-un tub (solid), cu diametrul ,
moleculele de pe circonferina tubului, aflate n contact i cu
gazul, vor fi antrenate de fora de adeziune.
Dac solidul este liofil, are sensul spre gaz i va ridica moleculele de
lichid.
Dac solidul este liofob, are sensul spre lichid i va cobor moleculele
de lichid.
G
G 2
gH
H
H
S
4
L L 4
H
g
Deoarece moleculele din ptura superficial sunt legate ntre ele prin
tensiunea superficial, moleculele de pe circumferina tubului vor antrena,
n micare ntreaga coloan de lichid din tub, dar suprafaa lichidului va lua
forma curb (de menisc) - concav, respectiv convex.
ntreruperea capilaritii n elementele de
construcii pentru a mpiedica ridicarea apei din
terenul de construcii n pereii cldirilor, se
prevd elemente de construcii ce secioneaz
MISCIBILITATEA LICHIDELOR
10
4.2. SISTEME
4.2. SISTEME
DISPERSE
DISPERSE
Dou, sau mai multe substane aflate n amestec formeaz SISTEME
DISPERSE.
Substanele individuale, definite chimic se numesc
COMPONENTE.
Prile omogene i dinstincte sub aspect fizic (separate prin
interfee definite), se numesc FAZE.
Exemple:
sistemul lichid i vaporii si, n timpul fierberii - 1 component
/ 2 faze
dou lichide miscibile - 2 componente / 1 faz;
Sistemele cu o singur faz se numesc SISTEME OMOGENE.
Sistemele cu cel puin dou faze se numesc SISTEME
ETEROGENE.
Faza preponderent (continu) dintr-un sistem dispers se
numete MEDIU DE DISPERSIE sau DISPERSANT.
Faza discontinu (dispersat) se numete DISPERSAT sau
DISPERSOID.
STABILITATEA exprim meninerea sistemului n stare dispers, n
timp.
11
Stabilitatea unui sistem se analizeaz prin balana a dou
fenomene contrare, care se manifest cu att mai pregnant,
cu ct sistemul este mai fluid:
tendina de separare a fazelor, determinat de diferena
de energie potenial a acestora;
energia potenial este funcie de volumul (mrimea) i densitatea
dispersoidului
tendina de meninere n stare dispersat, datorit
fenomenelor de interfa dispersant-dispersoid;
liofilie, suprafaa specific a dispersoidului, agitaia termic
SUPRAFAA SPECIFIC reprezint suprafaa total, a tuturor
granulelor ce rezult prin divizarea unui gram, sau unui cm 3 de
materie considerat total compact. (m2/g ; m2/cm3)
12
VI. COLOIZI
Sistemele coloidale sunt un tip special de sisteme
eterogene suprafeele de separaie dintre faze sunt extrem
de extinse.
Acest fapt poate fi realizat prin dispersarea (mrunirea,
frmiarea) uneia din fazele existente, obinndu-se astfel un
sistem dispers. n cazul cel mai simplu, al sistemului bifazic,
exist o faz dispersat (dispersoid), constituit din mici particule
rspndite n cealalt faz, numit mediu de dispersie.
Dispersoidul are dimensiuni supramoleculare, dar
mai mici dect lungimea de und a luminii n spectrul
vizibil (<10-7m).
Dispersoidul nu poate fi observat n microscopia
optic, fapt pentru care coloizii se mai numesc i
soluii coloidale.
14
Clasificarea sistemelor disperse dup natura fazelor
Faza continu (mediul Faza Interfa Exemple
de dispersie) dispers
19
Transformarea gel - sol se poate realiza prin:
adugare de faz lichid (dispersantul iniial);
aport energetic (agitare, nclzire moderat);
peptizare - introducerea de electrolii care se adsorb pe
granule i, mrindu-le potenialul electric, le disperseaz.
Proprietatea unui gel de a trece n stare sol prin
aport energetic, se numete TIXOTROPIE. Gelurile se
numesc GELURI TIXOTROPICE.
Dac un gel pierde toat faza lichid, devine XEROGEL i
corespunde sistemului dispers G-L.
Uscarea gelurilor este nsoit de contracii mari de
volum i de rigidizarea sistemului datorit modificrilor
chimice (cristalizri, legturi chimice etc.).
La reumezire, xerogelurile pot absorbi lichid, suferind
umflri, dar variaiile de volum la umezire-uscare scad pe
msura mbtrnirii gelului.
MBTRNIREA GELURILOR reprezint procesul
ireversibil de rigidizare n timp, datorit modificrilor fizico-
chimice structurale. ntrirea lianilor
silicatici
20
SUSPENSII
Suspensiile sunt sisteme disperse
macroeterogene, n care dispersoidul are dimensiuni
mai mari dect 10-7 m.
dispersoidul este vizibil la microscopul optic,
cu lupa, sau cu ochiul liber.
21
Suspensiile n medii gazoase constituie impuriti ale
gazului.
Uneori, mediul gazos poate fi folosit ca mijloc de
transport a unor pulberi, sau lichide, stabilitatea fiind
realizat prin viteza curentului de gaz.
Nu este necesar mbuntirea stabilitii, pulberea
trebuind a fi separat de gaz la destinaia transportului
SPUMELE
(cicloane, (grosiere) - G-L se pot obine prin:
pulverizatoare).
spumare (agitare);
barbotare (suflare);
substane generatoare de gaze.
Stabilitatea se mbuntete prin folosirea de substane
tensioactive (care reduc tensiunea superficial a lichidului),
numite spumani (spunuri, detergeni etc.)
n unele cazuri, pentru a separa gazul din lichid, se
folosesc substane care mresc tensiunea superficial a
lichidului, sub denumirea de DEZEMULSORI.
instalaiile hidraulice
22
Betoanele celulare se realizeaz cu agregate
minerale, sort mic, (max 1mm), nglobndu-se n
structur un volum mare de bule de gaz, izolate ntre
ele. Dispersarea gazului se poate realiza prin:
barbotare (suflare) de aer n amestecul proaspt,
acesta rezultnd ca o spum consistent;
introducerea, n amestec, a unor combinaii de
substane sau pulberi (Al, Zn, Mg, Fe-Si, Fe-Mn etc.)
care, prin reacie ntre ele sau cu componentele de
hidratare ale cimentului, degaj gaze:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 +H2O + CO2
2Al + 3Ca(OH)2 + 6H2O 3CaOAl2O36H2O + H2
Betoanele celulare obinute prin spumare se mai
numesc i spumo-betoane, iar cele obinute
prin folosirea de substane generatoare de gaze
se mai numesc i gazo-betoane.
Pentru stabilizarea gazului dispersat, n
compoziia betoanelor celulare se introduc
aditivi tensioactivi (spumani), iar pentru
accelerarea ntririi, elementele realizate din
astfel de betoane se supun unui tratament hidro-
termic, n autoclave, cu vapori de ap la
presiune de 12...16 atm i temperaturi de peste
170 C.
Suspensiile S-L se folosesc pentru realizarea straturilor
subiri din materiale pulverulente (solide) - vopsele, pulberi
metalice etc.
Suspensiile n medii solide se obin n stadiul lichid al
dispersantului.
Suspensiile G-S sunt reprezentate de solidele poroase, care pot fi de
dou tipuri:
structuri macroporoase, dac porii din structur comunic
cu exteriorul;
Structurile poroase sunt importante
structuri celulare, dac porii se prezint ca celule
pentru realizarea termoizolaiilor, cele
independente.
dou structuri avnd caliti diferite n
acest sens.
n cazurile n care incluziunile gazoase, n structura unui
solid, constituie defecte de structur, acestea se numesc
SUFLURI.
Suspensiile S-S se cuprind n categoria aliaj de amestec
n care componentele cristalizeaz independent i se obine
STRUCTURA GRUNOAS.
25
EMULSIILE (L-L) se pot obine prin amestecarea lichidelor
nemiscibile. Emulsia va fi constituit din globule de lichid
dispersate n lichidul dispersant.
De regul, emulsiile se realizeaz dintr-un lichid organic (ULEI) i
AP.
dac uleiul se disperseaz n ap, emulsia se numete DIRECT,
sau ULEI N AP;
dac apa se disperseaz n ulei, emulsia se numete INVERS,
sau Substanele
AP N ULEI. care reduc tensiunea interfacial se numesc
EMULSORI sau EMULGATORI i, prin modul de aciune, determin tipul
deEMUL
emulsie.
Dac interaciunea ULEI-EMULSOR este mai slab dect
SOR cea EMULSOR-AP, se reduce tensiunea EMULSOR-AP i
uleiul se va dispersa n ap, obinndu-se emulsie direct..
UL
AP
EI
REACTANI PRODUI DE
REACIE
REACTOR
n funcie de procesul chimic, reaciile pot fi:
28
Energia sistemului exprim condiia de atingere a ENERGIEI DE
ACTIVARE (EA).
ENERGI
ENERGI
EA EA
EP
E<
E
E
ER ER
0 E>
EP 0
dC A dCB dC dC
V1 ..... k1 A a B b i V2 C D k 2 C c D d ...
dCA i [A]
dt suntdtconcentraiile molare; dt dt
a, b c,d, ... sunt coeficienii stoichiometrici.
k1 i k2 = CONSTANTE DE
VITEZ 30
Reaciile chimice devin reversibile n momentul n care vitezele
V1 i V2 se egaleaz fapt ce conduce la echilibrul chimic (de
reacie):
k1 C c D d
K a b K = CONSTANTA DE ECHILIBRU
k 2 A B
31
n funcie de modul de prezentare a reactanilor, reaciile se
produc;
n medii omogene, cnd amestecul de reactani formeaz
sistem omogen;
n medii eterogene, cnd amestecul de reactani formeaz
n medii
sistem omogene,
dispers reaciile se produc pn la atingerea
eterogen.
echilibrului chimic, sau pn la consumarea, n reacie, a
unuia dintre reactani.
n medii eterogene, reaciile se produc la interfaa fazelor
i se opresc dac produii de reacie se localizeaz la interfa
i sunt impermeabili pentru unul dintre reactani.
AB Situaii posibile pentru continuarea
reaciilor
PRODUII DE REACIE:
A B se dizolv n unul dintre reactani;
este permeabil pentru unul sau toi
reactanii;
PROCESE DE FABRICARE A MATERIALELOR
este ARTIFICIALE
ndeprtat prin
I DEmijloace mecanice.
COROZIUNE
32
n sistemele eterogene, la care fazele sunt n stri
de agregare diferite i nu se dizolv una n alta,
sau sunt n aceeai stare de agregare dar
nemiscibile, reaciile chimice sunt precedate de
fenomene de interfa (adsorbie, chemosorbie)
nsoite de activri de particule ca urmare a
diferenei de tensiune superficial.
La reaciile chimice n sisteme eterogene, ca
urmarea a fenomenelor de interfa, produii de
reacie se intercaleaz ntre faze sub forma unui
strat subire.
Natura suprafeei de separaie ntre faze, format
din produi de reacie, determin cursul ulterior al
reaciilor, astfel :
A
A A
a) C
B B
A
A
A A
b)
C
B B B
A A
c) C produi de reacie
B B
Al2o3
Mersul reaciilor n sistemele eterogene
a) Stratul format din reactani (C) este solubil n una din
faze; reacia decurge pn la epuizarea reactantului ce
se gsete n cantitate mai mic;
b) Produsul de reacie (C) este insolubil dar permeabil
pentru un reactant sau mai permeabil pentru unul din
reactani; reacia continu pn la epuizarea reactantului
mai puin permeabil sau a reactantului n cantitate mai
mic, n care stratul insolubil (C) n cele dou faze A i
B este mai permeabil pentru reactantul A (care este i n
cantitate mai mare) . Acest caz explic oxidarea fierului
n aer, produsul de reacie Fe2O3 (rugina) insolubil n fier
i aer este permeabil pentru oxigenul din aer astfel nct
reacia continu pn la epuizarea fierului, oxigenul din
aer fiind cantitate mai mare;
c) Produsul de reacie (C) este insolubil
i impermeabil pentru ambii reactani,
reacia se oprete la formarea unei
pelicule subiri, aderente i impermeabile.
Un caz tipic pentru acest tip de reacie o
constituie acoperirea unor metale cu oxizi
(cum este Al2O3 la aluminiu) care sub
forma de pelicule aderente,
impermeabile, foarte subiri, constituie un
strat protector.
Reacii n sisteme formate dintr-o faz gazoas i o faz lichid