Sunteți pe pagina 1din 39

SISTEME DE

SISTEME DE SUBSTANE
SUBSTANE
Sistemele reprezint ansambluri de elemente care
sunt n interdependen, constituind un ntreg
organizat. Substanele pure se caracterizeaz
prin compoziie constant i omogenitate. Majoritatea
materialelor anorganice sunt amestecuri sau sisteme
de substane omogene sau eterogene.
FENOMENE DE
FENOMENE DE INTERFA
INTERFA

Interaciunile substanelor dintr-un sistem, cu fore de


coeziune intern diferite, vor conduce la dezechilibre asupra
particulelor componente la interfa, determinnd
producerea unor fenomene specifice numite FENOMENE DE
INTERFA.
n timp ce n interior moleculele sunt solicitate uniform n
toate direciile, la suprafa ele sunt expuse numai pe o
singur parte influenelor moleculelor din propria faz pe
cealalt parte fiind solicitate de o alt for. Stratul
PROPRIETI
COLIGATIVE
OSMOZA = fenomenul de trecere a solventului dintr-o soluie mai
diluat ntr-o soluie mai concentrat (a aceluiai solut), pn la
egalarea concentraiilor, cnd cele dou soluii sunt separate de o
membran semipermeabil.
MEMBRAN SEMIPERMEABIL = membran cu pori fini, care
permit trecerea moleculelor de solvent, dar rein particulele de solut.

CELUL OSMOTIC
CELUL cu soluiile
OSMOTIC la acelai
cu soluiile nivel:
la acelai nivel: C1 < C 2
C1 < C2

Moleculele solventului trec prin membran i, CC2


datorit PRESIUNII OSMOTICE, ridic nivelul 2

H
H
soluiei n tub, pn la egalarea concentraiilor.
CC1
Presiunea osmotic poate fi determinat prin
1
nlimea de urcare a soluiei n tub (H).

Presiunea osmotic explic procesele celulare,


procese de ntrire a lianilor i de distrugere a
structurii unor materiale.
1. ADSORBIA
La interfaa a dou
substane S1 i S2 apare
dezechilibrul de fore.

Dac S1 are fore de coeziune

m
ADSORBANT

15
intern mai mari dect S2, n

ADSORBAT
tendina de a se reduce rezultanta
R, substana S1, va atrage ctre
R
interfa un numr mai mare de
particule de substan S2.
Fenomenul de atracie a unei
substane, la interfaa cu alt Substana atras se numete
substan, n tendina de a se ADSORBAT, iar substana ce
reduce dezechilibrul forelor se produce atracia se numete
numete
EfectulADSORBIE. ADSORBANT.
adsorbiei const n creterea concentraiei adsorbatului la
interfa i creterea nsemnat a vscozitii acestuia, nct un
gaz adsorbit se va comporta ca lichid, iar un lichid adsorbit, ca solid.
Adsorbia se atenueaz relativ repede odat cu creterea distanei,
manifestndu-se intens pe aprox. 15 m.
Dac ntre substane se manifest numai fore fizice (van
der Waals), fenomenul se numete FIZIOSORBIE i este
reversibil, la schimbarea condiiilor de echilibru,
producndu-se DESORBIA.
Dac ntre substane se realizeaz legturi chimice,
fenomenul se numete CHIMIOSORBIE sau
CHEMOSORBIE i poate fi reversibil numai dac interfaa se
trateaz cu o alt substan capabil s lege adsorbatul i
s-l desprind de primul adsorbant.

ADSORBIA ABSORBIE
TENSIUNEA SUPERFICIAL

Cum ptura superficial apas


asupra volumului de substan, aceasta
va rspunde prin fore de respingere, cu R
tendina de a-i mri volumul.

Dar particulele din ptura


superficial, sunt n echilibru de fore, Dac interfaa este
ceea ce face ca ptura superficial s ntre dou lichide, se
se manifeste ca o membran elastic numete TENSIUNE
(ntins), aprnd, la interfa, fora INTERFACIAL.
numit TENSIUNE SUPERFICIAL.
Tensiunea superficial explic urmtoarele fenomene:
liofilia i liofobia; capilaritatea; miscibilitatea.

Fenomenele de interfa se manifest la toate combinaiile de


stri de agregare S-L; S-G; L-G.
n cazul solidelor, aceste fenomene au cea mai mare
intensitate, chiar dac starea solid nu permite modificarea
volumului.
REOLOGIA
5
LIOFILIA I LIOFOBIA

Dac o pictur de lichid (L) se afl pe suprafaa unui


solid (S), sistemul aflndu-se n gaz (G), n punctele de
contact ale celor trei faze (A i A/), se vor manifesta
tensiunile superficiale corespunztoare celor trei
combinaii. Proiecia celor trei tensiuni (vectori)
pe planul solidului, n punctul A, va fi:

LG SG SL LG cos
G

n care:
L

SG SG
SL SL = unghiul tangentei la pictura de
R A A lichid n punctele de contact, numit
/ UNGHI DE UDARE;
= rezultanta, numit FOR DE
Observnd c: ADEZIUNE;
sensul pozitiv adoptat pentru rezultanta este sensul SG;
cele dou puncte (A i A/) vor suporta aciuni simetrice;
singurul parametru variabil al ecuaiei este cos ;
cos 00 = 1 i cos 1800 = -1
rezult dou cazuri posibile:
CAZUL 1: fora de adeziune ndreptat spre gaz, va trage lichidul
spre gaz

SG SG
SL SL n tendina de a se reduce
A A dezechilibrul (valoarea ),
/
00, pictura aternndu-se
SG SL LG cos pe solid, pn la realizarea
unui strat monomolecular de
lichid.
lichidul ud solidul = LIOFILIE
SG SG
CAZUL 2: fora de adeziune SL SL
ndreptat spre lichid, va trage
lichidul spre lichid.
n tendina de a se reduce
dezechilibrul (valoarea ), 1800lichidul
, nu ud solidul =
pictura se restrnge pe solid, pn LIOFOBIE
la desprindere.
Dac lichidul este apa HIDROFILIE / HIDROFOBIE
CAPILARITATEA
Dac un lichid se afl ntr-un tub (solid), cu diametrul ,
moleculele de pe circonferina tubului, aflate n contact i cu
gazul, vor fi antrenate de fora de adeziune.
Dac solidul este liofil, are sensul spre gaz i va ridica moleculele de
lichid.
Dac solidul este liofob, are sensul spre lichid i va cobor moleculele
de lichid.


G
G 2
gH

H

H

S
4
L L 4
H
g
Deoarece moleculele din ptura superficial sunt legate ntre ele prin
tensiunea superficial, moleculele de pe circumferina tubului vor antrena,
n micare ntreaga coloan de lichid din tub, dar suprafaa lichidului va lua
forma curb (de menisc) - concav, respectiv convex.
ntreruperea capilaritii n elementele de
construcii pentru a mpiedica ridicarea apei din
terenul de construcii n pereii cldirilor, se
prevd elemente de construcii ce secioneaz
MISCIBILITATEA LICHIDELOR

Miscibilitatea exprim capacitatea moleculelor a dou lichide


diferite de a difuza reciproc.

Fenomenul poate fi mpiedicat de tensiunea interfacial care


face ca interfaa s se comporte ca membran impermeabil pentru
lichide.
Cu ct tensiunea interfacial este mai mare, cu att lichidele
sunt mai puin miscibile.
Pentru ca dou lichide nemiscibile s poat deveni miscibile,
trebuie acionat pentru reducerea tensiunii interfaciale.
O posibilitate este nclzirea (fierberea) lichidelor, agitaia
termic conducnd la reducerea dezechilibrului la interfa.
ULEI - AP

10
4.2. SISTEME
4.2. SISTEME
DISPERSE
DISPERSE
Dou, sau mai multe substane aflate n amestec formeaz SISTEME
DISPERSE.
Substanele individuale, definite chimic se numesc
COMPONENTE.
Prile omogene i dinstincte sub aspect fizic (separate prin
interfee definite), se numesc FAZE.
Exemple:
sistemul lichid i vaporii si, n timpul fierberii - 1 component
/ 2 faze
dou lichide miscibile - 2 componente / 1 faz;
Sistemele cu o singur faz se numesc SISTEME OMOGENE.
Sistemele cu cel puin dou faze se numesc SISTEME
ETEROGENE.
Faza preponderent (continu) dintr-un sistem dispers se
numete MEDIU DE DISPERSIE sau DISPERSANT.
Faza discontinu (dispersat) se numete DISPERSAT sau
DISPERSOID.
STABILITATEA exprim meninerea sistemului n stare dispers, n
timp.

11
Stabilitatea unui sistem se analizeaz prin balana a dou
fenomene contrare, care se manifest cu att mai pregnant,
cu ct sistemul este mai fluid:
tendina de separare a fazelor, determinat de diferena
de energie potenial a acestora;
energia potenial este funcie de volumul (mrimea) i densitatea
dispersoidului
tendina de meninere n stare dispersat, datorit
fenomenelor de interfa dispersant-dispersoid;
liofilie, suprafaa specific a dispersoidului, agitaia termic
SUPRAFAA SPECIFIC reprezint suprafaa total, a tuturor
granulelor ce rezult prin divizarea unui gram, sau unui cm 3 de
materie considerat total compact. (m2/g ; m2/cm3)

Un sistem dispers va fi mai stabil, dac:


dispersoidul este de dimensiuni mai mici i densitile
fazelor sunt mai apropiate;
dispersoidul este liofil fa de dispersant i are
suprafa specific mai mare.

12
VI. COLOIZI
Sistemele coloidale sunt un tip special de sisteme
eterogene suprafeele de separaie dintre faze sunt extrem
de extinse.
Acest fapt poate fi realizat prin dispersarea (mrunirea,
frmiarea) uneia din fazele existente, obinndu-se astfel un
sistem dispers. n cazul cel mai simplu, al sistemului bifazic,
exist o faz dispersat (dispersoid), constituit din mici particule
rspndite n cealalt faz, numit mediu de dispersie.
Dispersoidul are dimensiuni supramoleculare, dar
mai mici dect lungimea de und a luminii n spectrul
vizibil (<10-7m).
Dispersoidul nu poate fi observat n microscopia
optic, fapt pentru care coloizii se mai numesc i
soluii coloidale.

14
Clasificarea sistemelor disperse dup natura fazelor
Faza continu (mediul Faza Interfa Exemple
de dispersie) dispers

Solid (S) Solid S/S Sol solid; suspensie


solida
Lichid S/L Sol; Liogeluri;
Gaz S/G Xerogeluri;
sisteme capilare

Lichid (L) Solid L/S Geluri; suspensii;


Lichid L/L Emulsii; soluii
micelare;
Gaz L/G Spume umede

Gaz (G) Solid G/S Aerosoli;


aerosuspensii
Lichid G/L Aeroemulsii; cea
Spume fine

ntr-un sistem dispers coloidal, se pot gsi toate


combinaiile de stri de agregare, cu excepia
SOLI
SOLII conin particule solide, despersate n mediu lichid.

Caracteristica definitorie este curgerea


viscoas.
Dimensiunile mici i suprafaa specific
mare (6 x 103 m2/cm3), permit dezvoltarea
fenomenelor de interfa (liofilie / liofobie),
fapt pentru care, solii trebuie analizai n
cele dou cazuri:
soli liofili (hidrofili), la care dispersoidul este liofil fa de
dispersant;
soli liofobi (hidrofobi), la care dispersoidul este liofob fa
de dispersant.
n cazul solilor liofili, particulele de dispersoid adsorb, la
interfa, molecule de dispersant, nveliul format jucnd
rol de manta elastic care va determina producerea
ciocnirilor elastice (cu respingere) a particulelor.
Prin acest mecanism, se mpiedic aglomerarea
particulelor de dispersoid i este compensat, parial,
diferena de densitate a fazelor.
16
Pentru obinerea solilor liofili, este suficient
divizarea (la nivel coloidal) i umectarea
dispersoidului care se autodisperseaz.
Divizarea se poate realiza prin:
metode mecanice - mori coloidale;
metode electrice - arc electric n mediul de
dispersie;
metode de condensare - amestecarea unei soluii
saturate a dispersoidului n mediul de dispersie care
dizolv numai solventul acelei soluii:
n cazul solilor liofobi, particulele de dispersoid
resping, la interfa, molecule de dispersant, nct
stabilitatea sistemului este, practic, nul.
Aceast situaie se produce cnd cele dou faze sunt
formate prin legturi chimice diferite: dispersoid legat
covalent-n ap; dispersoid ionic-n lichid organic etc.
Pentru a asigura stabilitatea, este necesar schimbarea
caracterului suprafeei dispersoidului, din liofob, n liofil.
n acest sens, se folosesc substane care s formeze
PUNI DE LEGTUR ntre faze.
17
Dac dispersoidul este covalent, iar mediul de dispersie este apa, s
introduc n sistem substane organice cu molecula asimetric.
radical covalent
(hidrofob) Apa hidrolizeaz hidrogenul de
R-COOH la captul hidrofil al substanei,
grupare funcional aceasta ionizndu-se negativ.
hidrofil
Moleculele ionizate nu-i pot
gsi echilibrul, dect dac se
adsorb cu radicalul covalent la
particula de dispesoid covalent i
ndreapt captul ionizat spre ap.
Se formeaz un macro-anion.

Dac dispersoidul este format cu legturi covalente polare


sau ionice, iar dispersantul este covalent, se introduc n sistem
electrolii care se chemosorb pe dispersoid i mresc potenialul
electric al suprafeei micelei, astfel formate, intensificnd
adsorbia fazei lichide.
Solii prezint stabilitate limitat.
18
GELURI
Dac un sol pierde faza lichid (dispersantul), volumul scade,
particulele solide (de dispersoid) se apropie reciproc pn intr n
contact unele cu altele, formnd o reea de granule solide ntre care
rmne dispersat faza lichid.
GELURILE corespund sistemului
dispers L-S.
GELIFICAREA se poate produce i prin
rcirea unui sol cu concentraie suficient de
mare, pentru ca, prin reducerea agitaiei
termice s fie permite aezarea granulelor de
solid n reea.
Gelificarea este nsoit de modificarea proprietilor
sistemului: pierderea proprietilor strii lichide (creterea
consistenei, pn la dispariia curgerii) i apariia proprietilor
strii solide (elasticitate, duritate, rezistene mecanice)
Dac n punctele de contact ale granulelor solide se realizeaz
legturi chimice gelificarea este ireversibil.
Dac se realizeaz, doar, legturi fizice, procesul de gelificare
este reversibil.

19
Transformarea gel - sol se poate realiza prin:
adugare de faz lichid (dispersantul iniial);
aport energetic (agitare, nclzire moderat);
peptizare - introducerea de electrolii care se adsorb pe
granule i, mrindu-le potenialul electric, le disperseaz.
Proprietatea unui gel de a trece n stare sol prin
aport energetic, se numete TIXOTROPIE. Gelurile se
numesc GELURI TIXOTROPICE.
Dac un gel pierde toat faza lichid, devine XEROGEL i
corespunde sistemului dispers G-L.
Uscarea gelurilor este nsoit de contracii mari de
volum i de rigidizarea sistemului datorit modificrilor
chimice (cristalizri, legturi chimice etc.).
La reumezire, xerogelurile pot absorbi lichid, suferind
umflri, dar variaiile de volum la umezire-uscare scad pe
msura mbtrnirii gelului.
MBTRNIREA GELURILOR reprezint procesul
ireversibil de rigidizare n timp, datorit modificrilor fizico-
chimice structurale. ntrirea lianilor
silicatici
20
SUSPENSII
Suspensiile sunt sisteme disperse
macroeterogene, n care dispersoidul are dimensiuni
mai mari dect 10-7 m.
dispersoidul este vizibil la microscopul optic,
cu lupa, sau cu ochiul liber.

Pentru suspensiile n medii fluide, dimensiunile


relativ mari ale dispersoidului fac ca stabilitatea
dispersiei s fie redus.

21
Suspensiile n medii gazoase constituie impuriti ale
gazului.
Uneori, mediul gazos poate fi folosit ca mijloc de
transport a unor pulberi, sau lichide, stabilitatea fiind
realizat prin viteza curentului de gaz.
Nu este necesar mbuntirea stabilitii, pulberea
trebuind a fi separat de gaz la destinaia transportului
SPUMELE
(cicloane, (grosiere) - G-L se pot obine prin:
pulverizatoare).
spumare (agitare);
barbotare (suflare);
substane generatoare de gaze.
Stabilitatea se mbuntete prin folosirea de substane
tensioactive (care reduc tensiunea superficial a lichidului),
numite spumani (spunuri, detergeni etc.)
n unele cazuri, pentru a separa gazul din lichid, se
folosesc substane care mresc tensiunea superficial a
lichidului, sub denumirea de DEZEMULSORI.
instalaiile hidraulice

22
Betoanele celulare se realizeaz cu agregate
minerale, sort mic, (max 1mm), nglobndu-se n
structur un volum mare de bule de gaz, izolate ntre
ele. Dispersarea gazului se poate realiza prin:
barbotare (suflare) de aer n amestecul proaspt,
acesta rezultnd ca o spum consistent;
introducerea, n amestec, a unor combinaii de
substane sau pulberi (Al, Zn, Mg, Fe-Si, Fe-Mn etc.)
care, prin reacie ntre ele sau cu componentele de
hidratare ale cimentului, degaj gaze:
CaCO3 + 2HCl CaCl2 +H2O + CO2
2Al + 3Ca(OH)2 + 6H2O 3CaOAl2O36H2O + H2
Betoanele celulare obinute prin spumare se mai
numesc i spumo-betoane, iar cele obinute
prin folosirea de substane generatoare de gaze
se mai numesc i gazo-betoane.
Pentru stabilizarea gazului dispersat, n
compoziia betoanelor celulare se introduc
aditivi tensioactivi (spumani), iar pentru
accelerarea ntririi, elementele realizate din
astfel de betoane se supun unui tratament hidro-
termic, n autoclave, cu vapori de ap la
presiune de 12...16 atm i temperaturi de peste
170 C.
Suspensiile S-L se folosesc pentru realizarea straturilor
subiri din materiale pulverulente (solide) - vopsele, pulberi
metalice etc.
Suspensiile n medii solide se obin n stadiul lichid al
dispersantului.
Suspensiile G-S sunt reprezentate de solidele poroase, care pot fi de
dou tipuri:
structuri macroporoase, dac porii din structur comunic
cu exteriorul;
Structurile poroase sunt importante
structuri celulare, dac porii se prezint ca celule
pentru realizarea termoizolaiilor, cele
independente.
dou structuri avnd caliti diferite n
acest sens.
n cazurile n care incluziunile gazoase, n structura unui
solid, constituie defecte de structur, acestea se numesc
SUFLURI.
Suspensiile S-S se cuprind n categoria aliaj de amestec
n care componentele cristalizeaz independent i se obine
STRUCTURA GRUNOAS.

25
EMULSIILE (L-L) se pot obine prin amestecarea lichidelor
nemiscibile. Emulsia va fi constituit din globule de lichid
dispersate n lichidul dispersant.
De regul, emulsiile se realizeaz dintr-un lichid organic (ULEI) i
AP.
dac uleiul se disperseaz n ap, emulsia se numete DIRECT,
sau ULEI N AP;
dac apa se disperseaz n ulei, emulsia se numete INVERS,
sau Substanele
AP N ULEI. care reduc tensiunea interfacial se numesc
EMULSORI sau EMULGATORI i, prin modul de aciune, determin tipul
deEMUL
emulsie.
Dac interaciunea ULEI-EMULSOR este mai slab dect
SOR cea EMULSOR-AP, se reduce tensiunea EMULSOR-AP i
uleiul se va dispersa n ap, obinndu-se emulsie direct..
UL

AP
EI

n caz contrar, apa se va dispersa n ulei, obinndu-se


emulsie invers.

Dac o emulsie direct intr n contact


cu o suprafa, echilibrul tensiunilor se
modific, emulsorul se adsoarbe pe
suprafa iar globulele se reunesc n strat SOLID
continuu. RUPERE
NOIUNIDE
DECINETIC
CINETIC
NOIUNI
CHIMIC
CHIMIC
Procesele prin care se produc transformri ale unor substane n
altele, cu caracteristici diferite se numesc REACII CHIMICE.

REACTANI PRODUI DE
REACIE
REACTOR
n funcie de procesul chimic, reaciile pot fi:

reacii de descompunere (disociere), care presupune


descompunerea unui reactant n doi sau mai muli produi de
reacie
A B + C
reacii de sintez (combinare), care presupune formarea unui
produs de reacie din reactani
A+B C
reacii de substituie (nlocuire i dubl nlocuire), care
presupune nlocuirea, unor pri din substanele compuse
reactante:
AB + C AC + B ; AB + CD AC + BD
27
Pentru ca doi reactani s reacioneze, trebuie s fie ndeplinite
urmtoarele condiii:
particulele de reactani s se ciocneasc (s interacioneze) eficace;
energia sistemului de reactani s fie suficient de mare pentru a se
rupe legturile reactanilor i a se forma legturile produsului de
reacie;
echilibrul fizic al sistemului s permit producerea reaciei.

Ciocnirea reactanilor exprim condiia ca particulele reactanilor,


definii ca specie i ca numr) s intre n interaciune simultan.
EX. Pentru a se forma o molecul de ap, este necesar ca doi
atomi de H s se ciocneasc simultan cu un atom de oxigen
O + 2H H2O

Numrul particulelor de reactani care particip simultan la o


reacie se numete ORDIN DE REACIE.

28
Energia sistemului exprim condiia de atingere a ENERGIEI DE
ACTIVARE (EA).

ENERGI

ENERGI
EA EA
EP
E<
E

E
ER ER
0 E>
EP 0

REACIE TIM REACIE TIM


ENDOTERM P EXOTERM P

Energia de activare se poate realiza prin energia


reactanilor sau prin excitarea acestora (aport energetic
exterior):
nclzire reacii termochimice;
energie electric reacii electrochimice;
iluminare (iradiere cu fotoni) reacii fotochimice;
bombardare cu particule nucleare reacii nucleare;
introducerea de catalizatori reacii catalitice.
A + B + Cat ACat + B AB + Cat
29
Echilibrul fizic al sistemului exprim condiia de
constrngere a strii sistemului n reactor, ce va determina
echilibrul chimic al reaciei.
VITEZA DE REACIE definete desfurarea reaciei n
timp i poate fi exprimat prin scderea concentraiei
reactanilor sau prin creterea concentraiei produilor de
reacie, pe unitatea de timp.
Viteza unei reacii chimice este direct
proporional cu concentraia substanelor care
reacioneaz.
Legeageneral
ntr-o reacie aciunii de
maselor
forma:- Guldberg i Waage (1867)
aA + bB + .... cC + dD.....
viteza de reacie este:

dC A dCB dC dC
V1 ..... k1 A a B b i V2 C D k 2 C c D d ...
dCA i [A]
dt suntdtconcentraiile molare; dt dt
a, b c,d, ... sunt coeficienii stoichiometrici.

k1 i k2 = CONSTANTE DE
VITEZ 30
Reaciile chimice devin reversibile n momentul n care vitezele
V1 i V2 se egaleaz fapt ce conduce la echilibrul chimic (de
reacie):
k1 C c D d
K a b K = CONSTANTA DE ECHILIBRU
k 2 A B

Constanta K depinde de substanele chimice (reactani i


produi de reacie) dar i de parametrii fizici de echilibru:
dac reacia este exoterm, sistemul se
nclzete, fiind necesar rcirea reactorului;
dac reacia este endoterm,sistemul se rcete,
fiind necesar nclzirea reactorului;
dac volumul produilor de reacie este mai mic
dect suma volumelor reactanilor, presiunea n
sistem scade, fiind necesar mrirea presiunii;
dac volumul produilor de reacie este mai mare
dect suma volumelor reactanilor, presiunea n
sistem crete, fiind necesar reducerea presiunii;

31
n funcie de modul de prezentare a reactanilor, reaciile se
produc;
n medii omogene, cnd amestecul de reactani formeaz
sistem omogen;
n medii eterogene, cnd amestecul de reactani formeaz
n medii
sistem omogene,
dispers reaciile se produc pn la atingerea
eterogen.
echilibrului chimic, sau pn la consumarea, n reacie, a
unuia dintre reactani.
n medii eterogene, reaciile se produc la interfaa fazelor
i se opresc dac produii de reacie se localizeaz la interfa
i sunt impermeabili pentru unul dintre reactani.
AB Situaii posibile pentru continuarea
reaciilor
PRODUII DE REACIE:
A B se dizolv n unul dintre reactani;
este permeabil pentru unul sau toi
reactanii;
PROCESE DE FABRICARE A MATERIALELOR
este ARTIFICIALE
ndeprtat prin
I DEmijloace mecanice.
COROZIUNE

32
n sistemele eterogene, la care fazele sunt n stri
de agregare diferite i nu se dizolv una n alta,
sau sunt n aceeai stare de agregare dar
nemiscibile, reaciile chimice sunt precedate de
fenomene de interfa (adsorbie, chemosorbie)
nsoite de activri de particule ca urmare a
diferenei de tensiune superficial.
La reaciile chimice n sisteme eterogene, ca
urmarea a fenomenelor de interfa, produii de
reacie se intercaleaz ntre faze sub forma unui
strat subire.
Natura suprafeei de separaie ntre faze, format
din produi de reacie, determin cursul ulterior al
reaciilor, astfel :

A
A A
a) C
B B

A
A
A A
b)
C
B B B

A A
c) C produi de reacie

B B
Al2o3
Mersul reaciilor n sistemele eterogene
a) Stratul format din reactani (C) este solubil n una din
faze; reacia decurge pn la epuizarea reactantului ce
se gsete n cantitate mai mic;
b) Produsul de reacie (C) este insolubil dar permeabil
pentru un reactant sau mai permeabil pentru unul din
reactani; reacia continu pn la epuizarea reactantului
mai puin permeabil sau a reactantului n cantitate mai
mic, n care stratul insolubil (C) n cele dou faze A i
B este mai permeabil pentru reactantul A (care este i n
cantitate mai mare) . Acest caz explic oxidarea fierului
n aer, produsul de reacie Fe2O3 (rugina) insolubil n fier
i aer este permeabil pentru oxigenul din aer astfel nct
reacia continu pn la epuizarea fierului, oxigenul din
aer fiind cantitate mai mare;
c) Produsul de reacie (C) este insolubil
i impermeabil pentru ambii reactani,
reacia se oprete la formarea unei
pelicule subiri, aderente i impermeabile.
Un caz tipic pentru acest tip de reacie o
constituie acoperirea unor metale cu oxizi
(cum este Al2O3 la aluminiu) care sub
forma de pelicule aderente,
impermeabile, foarte subiri, constituie un
strat protector.
Reacii n sisteme formate dintr-o faz gazoas i o faz lichid

Ca urmare a difuzrii gazelor, n sistemul format dintr-o faz


gazoas i o faz lichid, reaciile au, n mod obinuit, o vitez de
reacie destul de mare dac nu se formeaz din produi de
reacie, o pelicul impermeabil.
ntrirea vopselelor, cu formarea unei pelicule impermeabile,
rezistente mecanic i chimic, cu aspect i rol estetic, este
urmare a oxidrii uleiurilor sicative. Vopseaua trebuie
aplicat n straturi subiri pentru c oxidarea ncepe de la
suprafa (contactul dintre reactani), cnd se observ
modificarea vscozitii i dup 24 de ore, n mod normal,
pelicula format devine impermeabil pentru oxigen. Dac
stratul de vopsea este gros, pelicula superficial impermeabil
mpiedic reaciile chimice i vopseaua ncepe s curg de pe
suport.
La pstrarea varului stins (Ca(OH)2), prin pierderea
apei, acesta devine permeabil pentru CO2, care
carbonateaz varul
Ca (OH)2 + CO2 CaCO3+H2O
reacia nu cuprinde ntreaga mas de var pentru c
CO2 din aer este n cantitate mic i reacioneaz cu
Ca(OH)2 imediat ce vine n contact, CaCO3
cristalizeaz foarte repede i formeaz un strat mai
compact spre care difuzeaz uor Ca(OH)2 din past
ce este neutralizat de CO2; crusta format este din ce
n ce mai compact i mai puin permeabil pentru
CO2.
Pasta de var i pstreaz astfel un timp ndelungat
caracteristicile i structura.
Temperatura influeneaz viteza de reacie deoarece
energia cinetic a reactanilor crete cu temperatura;
experimental, s-a demonstrat c ridicarea cu 100 C a
temperaturii reactanilor a determinat o dublare sau
o triplare a vitezei de reacie. Acest fapt este
utilizat n practic n vedere reducerii timpului de
formare a unor materiale de construcii
Presiunea la care se produce reacia chimic este de
asemenea, un factor de influen de o mare
importan a vitezei de reacie, ntruct influeneaz
compactitatea sistemului i implicit probabilitatea de
ciocnire a particulelor reactanilor i este
determinant cnd reactanii sunt n stare gazoas.

S-ar putea să vă placă și