Sesin 5

Espontaneidad, casos y contribucin

entlpica
 Restricciones al cambio de la energa
libre
Ejemplo 1:
NO(g) N2(g) + O2(g).
DG0 (298 K) = -86.7 kJ mol-1.

Ejemplo 2:
CCl4(l) + 2H2O(l) CO2(g) + 4HCl(g)
DG0 (298 K) = -232.3 kJ mol-1.

Determinar la constante de reaccin. En el caso del

ejemplo 1, hacerlo en funcin de la presin:
 Parntesis: Kp
La Kp es la constante de reaccin asociada a
las presiones parciales de cada gas implicado
en la reaccin. En el caso de:

CrCl3(s) + H2(g) CrCl2(s) + HCl(g).

La Kp es:
 Es espontnea?
Pues no suceden instantneamente

A pesar de tener una Kp superior a 1, si esta no

sucede inmediatamente, tendr que ver con
Por
factores cinticos. qu?de activacin
(energa
[f(T)], kvel muy baja).
 Se puede inducir la espontaneidad?
CrCl3(s) + H2(g) CrCl2(s) + HCl(g).

DG0 (298 K) = +20 kJ mol-1.

Proceder?
(Los valores de DH y DS son mayores a 0)
 Habr que calentar no?
A 1000 K, DG0 (1000 K) = -52 kJ mol-1.

Cmo determino DH y DS ?
 Segundo caso: no todo lo que brilla
Si tenemos los siguientes metales (s):
Al
Cr
Fe
Y los cambios de G para la reaccin de
formacin de los xidos son:
Al2O3: DG0 (298 K) = -1576 kJ mol-1.
Cr2O3: DG0 (298 K) = -1047 kJ mol-1
Fe2O3: DG0 (298 K) = -741 kJ mol-1
 Explicacin (y esquema)
Si se analiza la superficie de dichos metales, se
observa que tienen una ligera capa del xido
en superficie, lo que nos habla de una cintica
lenta.
 Otras vas
Tenemos la reaccin de formacin de xido de
plomo (IV) a partir de sulfuro.
PbS(s) + 4 H2O2(l) PbO2(s) + SO2(g) + 4H2O(l).
DG0 (298 K) = -919 kJ mol-1.
Pero esta no sucede
Tenemos una reaccin:
PbS(s) + 4 H2O2(l) PbSO4(s) + 4H2O(l).
DG0 (298 K) = -1211 kJ mol-1.
Le afectar? , Cmo?
 Podr pasar?
PbO2(s) + SO2(g) PbSO4(s) + 4H2O(l).

Cmo lo estimo?