INTRODUCCIN

El principio de la espectroscopa ultravioleta visible involucra la absorcin

de radiacin UV- visible por una molcula, causando la promocin de un
electrn de un estado basal a un estado excitado.

La espectroscopa UV-Vis. se basa en la absorcin de radiacin

electromagntica de la regin de onda comprendida entre 160 y 780
nm. Aprox.)
 Al incidir la radiacin electromagntica sobre la materia puede sufrir los procesos:

La absorcin de radiacin UV- visible por una especie M se da en dos etapas

ETAPA 1 M + hv M+

ETAPA 2 M+ M + Calor
A medida que aumenta el nmero de enlaces dobles conjugados disminuye los valores
de energa (entre el HOMO y el LUMO ) y aumenta la longitud de onda de la radiacin
absorbida.
 Los electrones que se excitan al absorber radiacin de esta frecuencia son los electrones de enlace de las
molculas, por tanto en las cetonas presentan dos bandas de absorcin caractersticas en la regin UV.

Fig.2 esquema de orbital molecular de la capa de valencia y transiciones electrnicas.

 Las cetonas y aldehdos presentan dos bandas de absorcin caractersticas en la regin UV

Transiciones ->* : son las absorciones ms intensas que presenta las cetonas y aldehdos. Como
con los alquenos ,esas absorciones se pueden observar (mx>200 nm) solo si el doble enlace del carbonilo
est conjugado con otro doble enlace.

Transiciones n->* : resulta de la promocin de uno de los electrones no enlazantes en el oxgeno a

un orbital pi* antienlazante. Esta transicin implica una menor cantidad de energa que la transicin ->*
porque los electrones no enlazantes(orbital n) tienen mayor energa que los electrones enlazantes.
TOM de la molcula de 4 metilpent-3-en-2-ona
 Reglas de Woodward-Fieser
Estas reglas se emplean para predecir slo las transiciones de menor energa ->* desde
el mayor orbital ocupado (HOMO) hasta el menor orbital desocupado (LUMO)
Los valores de mx en distintos solventes y por tanto se sume en general que el
solvente es etanol.
Para escribir estas reglas se emplean los trminos especializados siguientes trminos:
CROMFORO: cualquier grupo funcional (o conjunto de grupos) responsable de la absorcin
(dobles y triples enlaces c-c, grupo carbonilo, imino, diazo, nitro).
AUXOCROMO: sustituyente que no es cromforo por s mismo, pero que altera la o el
coeficiente de extincin cuando se fija a un cromforo. (metilos, halgenos. hidroxi, alcoxi,
amino, etc).
DESPLAZAMIENTO BATOCRMICO: desplazamiento hacia menores frecuencias y
mayores longitudes de onda ( mx ms larga)
DESPLAZAMIENTO HIPSOCRMICO: desplazamiento hacia mayores frecuencias y
longitudes de ondas ms cortas. ( mx ms corta)
Reglas de woodward-Fieser

Ejemplos:
 Espectro UV de la carvona
El grupo cromforo de este compuesto es el carbonilo (C=O)
Muestra una banda de baja intensidad a 280 nm debido a la transicin n -> *
UV vs IR Y RMN
 Comparacin entre espectroscopia UV-visible e
IR
Los espectros vis-UV tienen una resolucin ms baja que los de IR debido a que cada
nivel electrnico se divide en niveles vibracionales y estos a su vez en niveles
rotacionales, de manera que una transicin electrnica consta de un amplio conjunto
de transiciones roto-vibracionales. Los espectros de IR tambin poseen bandas de
una amplitud considerable debido a las transiciones rotacionales que se producen
simultneamente a las transiciones vibracionales.

CLONCLUSIN
Aunque la espectroscopa UV-visible no puede proporcionar la
identificacin inequvoca de un compuesto orgnico es til para detectar la presencia de
ciertos grupos funcionales que actan como cromforos.
Aplicaciones de la Espectroscopa Ultravioleta-
Visible
Determinacin de estructuras: la presencia de insaturacin
conjugada.

Aplicaciones analticas cuantitativas: la ley de Lambert-Beer

Determinacin de constantes qumico-fsicas: constantes de

equilibrio: cido-base, tautomrica, de formacin de complejos.

Estudio de efectos estricos

Cintica de reacciones: parmetros cinticos de reacciones qumicas

BIBLIOGRAFA

QUMICA ORGNICA, segunda edicin- L.G. WADE, JR.

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