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Difusin en Estado Slido

Prof. Vivian Ovalles


Defectos en cristales
Los cristales en la realidad no son perfectos, tienen defectos que no
necesariamente son una desventaja, al contrario, gracias a ellos se modifican las
propiedades de los materiales.
Los defectos se pueden clasificar en:
Defectos puntuales
Defectos lineales
Defectos planares
Defectos volumtricos
Defectos puntuales
Vacancias: es el hueco creado cuando un tomo abandona su posicin
normal
Sustitucional: Un tomo extrao ocupa un lugar normal en la
red. Forman soluciones solidas sustitucionales, el solvente es la
red de tomos originales y el soluto es el tomo extrao,
tambin conocido husped.

a. El tomo extrao es un poco b. El tomo extrao es un poco


ms grande que el tomo del ms pequeo que el tomo del
solvente solvente
Para que ocurra la solucin slida sustitucional el soluto o las
impurezas reemplazan a tomos originales. Esto se da cuando los
tomos que constituyen el soluto y el solvente cumplen los
siguientes requerimientos (Reglas de Hume-Rothery):

Los radios atmicos no difieran ms del 15%.


Las estructuras cristalinas deben ser las mismas.
Las electronegatividades deben ser similares ya que de otra
manera reaccionaran y se formaran nuevos compuestos.
Deben tener la misma valencia.
Intersticial: Un tomo extrao ocupa un lugar
intersticial en la red
Ejemplo de defecto intersticial: el tomo de carbono
ocupa un intersticio, es decir un lugar que no es normal
del hierro, sino una cavidad entre los tomos normales
del Fe

A este arreglo se le conoce como solucin slida


intersticial, el carbono es el soluto y el hierro es el
solvente
Recordando las estructuras del hierro
El tomo de carbono ocupa diferentes posiciones
en la red BCC y en la FCC

Carbono
Solucin slida intersticial
Difusin atmica en slidos
Mecanismo de difusin sustitucional, implica que tiene
que haber vacancias para que el tomo sustitucional pueda
saltar de un lugar normal a otro
Mecanismo de difusin
intersticial, el tomo
extrao que ocupa
lugares intersticiales
puede saltar de un
intersticio a otro
Cambio de los perfiles de concentracin con el
proceso de difusin
Aplicaciones de la difusin
Endurecimiento superficial de engranajes mediante el
endurecimiento superficial de las piezas mediante la
carburizacin.
La tecnologa de nitro-carburizacin ferrtica
Difusin en Estado Slido

El transporte de masa en gases y lquidos se origina generalmente


debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y
difusin.
En los slidos no se produce la conveccin, por lo cual la difusin
es generalmente el nico mecanismo disponible de transporte de
masa.
La difusin se puede definir como el mecanismo por el cual la
materia es transportada a travs de la materia.
En los slidos el movimiento de los tomos est restringido debido
a su enlazamiento en posiciones de equilibrio.
Los tomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar las
diferencias de concentracin y producir una composicin homognea en el
material
Tanto los tomos en sus posiciones normales como los iones y
las imperfecciones en los cristales no son estables.

Los tomos y los iones poseen energa trmica y se mueven.


Por ejemplo, un tomo puede moverse desde un lugar normal en la estructura
cristalina y ocupar una vacancia vecina. Un tomo puede moverse desde un sitio
intersticial a otro.

Este movimiento puede realizarse gracias a que en los slidos tienen lugar
vibraciones trmicas que permiten que algunos tomos se muevan.

La capacidad que tienen los tomos y los iones para difundirse aumenta con la
temperatura, es decir, aumentan las vibraciones
Primera Ley de Fick

=

J= Flujo de tomos
D= difusividad

Gradiente de concentracin


Difusin en estado estacionario

C1 y C2 no cambian con el tiempo t,


condicin del Estado Estacionario
Difusividad


=

Donde:
Do es coeficiente de difusin, que depende de las especies que
estn difundiendo (tabla)
Q es la energa de activacin de la difusin (tabla)
R=1,987 cal/K.mol
T es la temperatura en Kelvin

Tarea
Encuentre las difusividades (D) para los siguientes casos:

Nitrgeno en hierro FCC, T = 300 C


Hidrgeno en hierro BCC, T = 100C
Zinc en Cobre, T = 400C
Oxgeno en Al2O3, T = 100C
Ejemplo para resolver en clase:

Se usa una lmina de 1 mm de espesor fabricada de hierro


FCC para contener nitrgeno a 1200C. La concentracin de
4
nitrgeno en una superficie es de 4.10 y en la segunda
3

superficie 5.1012 . Determine:
3
a. El gradiente de concentracin del nitrgeno
b. El flujo de nitrgeno a travs de la hoja


=

Difusin en estado no estacionario
Segunda Ley de Fick
Cambio de concentracin con el tiempo C(x,t)
Cs = concentracin en la superficie = CA
Co = concentracin de A en el slido antes que la difusin comience
Cx = concentracin de especies en difusin, concentracin a la distancia X
de la superficie en el tiempo t.

Segunda Ley de Fick


=
2 .
X = profundidad de la difusin en un tiempo t.
D = difusividad
Ejemplo para resolver en clase:

Si se difunde aluminio en una gruesa capa de silicio sin


previo contenido de aluminio a una temperatura de 1.100 C
durante 8 horas. Cul es la profundidad bajo la superficie a la
16
que la concentracin es de 10 si la concentracin en la
3
18 12 2
superficie es de 10 ? = 2.10 para la difusin
3
de Al en Si a 1.100C
Ejercicios (Segunda Ley de Fick)

1. Se quiere aluminizar una pieza de cobre, para tal fin la pieza se introduce
en un bao de aluminio fundido. Se alcanza una concentracin de 10% de
Al a 0,005 cm por debajo de la superficie del cobre. La temperatura del
bao es 900C. Determine el tiempo para completar la operacin.

2. Qu temperatura se requiere para obtener en dos horas una


concentracin de 0,50% de Carbono a una distancia de 0,5 mm por debajo
de la superficie de un acero que tiene 0,20% de C, cuando en la superficie
hay 1,10% de C? Suponga que el hierro es BCC.

3. Se realiza un proceso de carburizacin en un acero con 0,10% de C


introduciendo 1,0% de C en la superficie a 980C. Calcule el contenido de
carbono a 0,01 cm, 0,05 cm y 0,1 cm por debajo de la superficie despus
de haber transcurrido una hora. El hierro a 980 C es FCC.