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ESTUDIO EXPERIMENTAL DE LA

ESTRUCTURA MOLECULAR

Cuando hacemos pasar una luz policromtica a travs


de un objeto, este absorbe algunas longitudes de
onda y transmite las que no absorbe, como colores.
La longitud de onda absorbida y la eficacia de la
absorcin va a depender tanto de la estructura de la
molcula como del medio en que sta se halle.
En la espectroscopia de absorcin la muestra
absorbe radiacin electromagntica de una fuente
adecuada y la cantidad absorbida puede relacionarse
con la concentracin de la sustancia que se desea
analizar en la disolucin.
El espectro electromagntico es el rango de todas las
radiaciones electromagnticas posibles.
Aunque el esquema de clasificacin suele ser preciso,
en realidad existe algo de trasposicin entre tipos
vecinos de energa electromagntica.
Radiacin Gamma

Son los fotones ms energticos. Debido a sus


altas energas, los rayos gamma constituyen un
tipo de radiacin capaz de penetrar en la materia
ms profundamente y pueden causar graves
daos al ncleo de las clulas, por lo cual se
usan para esterilizar equipos mdicos y alimentos
Son tiles a los astrnomos en el estudio de
objetos o regiones de alta energa, y a los fsicos
gracias a su capacidad penetrante ya que
interactan con los ncleos atmicos con
capacidad de produccin de radioistopos.
.
Radiacin de Rayos X

Los Rayos X son una radiacin con una


longitud de onda corta y energa elevada.
Cuando los rayos X interactan con la materia,
estos pueden ser en parte absorbidos y en
parte transmitidos. Debido a que los Rayos X
tienen ms energa que la luz visible, viajan a
travs de materiales como el tejido de la piel y
rganos y rebota contra huesos slidos.
Pueden ser utilizados para explorar la
estructura de la materia cristalina.
Radiacin visible

Esta es la parte del espectro electromagntico


que los humanos podemos ver.
Dentro del espectro de luz visible, la luz roja
viaja en forma de ondas amplias y de baja
frecuencia, mientras que la luz violeta viaja en
ondas de frecuencia alta, ms pequeas.
Radiacin Ultravioleta
Con un poco de ms energa que la del extremo
violeta del espectro de luz visible, la radiacin
ultravioleta representa tan slo un 5 por ciento
de toda la energa proveniente del Sol.
La mayora de la luz ultravioleta que proviene del
Sol se encuentra bloqueada por la atmsfera de la
Tierra, pero algo logra pasar y ayuda a las plantas
en la fotosntesis y tambin a producir vitamina D
en los humanos.
Demasiada cantidad de luz ultravioleta puede
causar quemaduras de piel, cncer de piel y
cataratas, as como daar la vegetacin.
Radiacin Infrarroja

La radiacin infrarroja tiene longitud de ondas ms


largas que la radiacin visible, y ms corta que la
radiacin microondas. La radiacin infrarroja es
generalmente usada por los instrumentos de
sensibilidad remota de los satlites para detectar
recubrimientos vegetales, propiedades biolgicas,
formaciones geolgicas, emisiones provenientes de
la atmsfera de la Tierra y vapor de agua en la
atmsfera. Los satlites pueden recolectar
informacin de radiacin infrarroja durante el da o
la noche debido a que las mediciones se basan en
temperatura y no en radiacin visible.
TCNICA
INFORMACIN OBTENIDA
ESPECTROSCPICA
Estructura total de la molcula,
incluida la estereoqumica de la
Rayos X
misma a partir de las posiciones
relativas de los tomos.
Existencia de grupos
cromforos y/o conjugacin en
Ultravioleta-Visible
la molcula a partir de las
absorciones observadas.
Grupos funcionales a partir de
Infrarrojo
las absorciones observadas.
Formula molecular y
Espectrometra de masas subestructuras a partir de los
iones observados
Grupos funcionales,
subestructuras, enlaces,
estereoqumica, etc.
Resonancia Magntica Nuclear a partir de datos de
desplazamiento qumico, reas
de los picos y constantes de
acoplamiento observadas.
Absorcin en la radiacin

Cuando una radiacin pasa a travs de una capa de un


slido, un lquido o un gas, ciertas frecuencias pueden
eliminarse selectivamente por absorcin. Proceso por
el cual la energa electromagntica se transfiere a los
tomos, iones o molculas constitutivas de la muestra.

La absorcin promueve a estas partculas desde


su estado normal a temperatura ambiente, o estado
fundamental, a uno o varios estados excitados de
energa ms elevada.
De acuerdo a la teora cuntica, los tomos,
molculas o iones solo tienen un nmero limitado
de niveles de energa discretos, y por tanto para
que se produzca la absorcin de la radiacin, la
energa de los fotones excitadores debe coincidir
exactamente con la diferencia de energa entre
estados fundamentales y uno de los estados
excitados de las especies absorbentes.
Ley de Beer

La absorbancia es una magnitud que mide la capacidad de


absorber radiacin de una muestra a travs de la siguiente
relacin: A = log (Io / I)

asociada a ella, en ocasiones se usa la transmitancia:


T = I/Io
la relacin entre ambas magnitudes es:
A = log (1/T) = -log T
Absorcin en la regin visible

A=alc
I1 / I0 = e a lc

A = log I1 / I0

a= 4 p k / l
Ley de Beer

se puede expresar de distintas maneras:

A: absorbancia
I0 : intensidad de la luz incidente
A=alc I1: intensidad de la luz una vez
ha atravesado el medio
I1 / I0 = e a lc l: distancia que la luz atraviesa
por el cuerpo
A = - log I1/I0 c: concentracin de sustancia
absorbente en el medio
a= 4 p k / l a: coeficiente de absorcin o
absortividad molar de la sust.
: es la longitud de onda del haz
de luz
k:es el coeficiente de extincin
Ley de Beer

La ley explica la relacin exponencial


existente entre la transmisin de luz a
travs de una sustancia y la concentracin
de la sustancia, as como tambin entre la
transmisin y la longitud del cuerpo que la
luz atraviesa. Si conocemos l y , la
concentracin de la sustancia puede ser
deducida a partir de la cantidad de luz
transmitida.
Ley de Beer
La radiacin incidente es monocromtica.-
Las especies absorbentes actan independientemente una
de otra.-
La absorcin ocurre en un volumen de seccin
transversal uniforme
La degradacin de la energa es rpida
El ndice de refraccin de la solucin es independiente de
la concentracin. Este efecto, conjuntamente con las
atracciones intermoleculares, son la razn de que ley de
Beer se siga estrictamente en un rango muy restringido de
bajas concentraciones de analito (soluciones diluidas)
ESPECTROSCOPIA DE EMISION Y
ABSORCION ATOMICA
Espectroscopa es la medicin e interpretacin de la
radiacin electromagntica , absorbida, dispersada o
emitida por tomos, molculas u otras especies
qumicas.
Cada especie qumica posee estados energticos
caractersticos, la Espectroscopa puede utilizarse
para identificarlas.
El anlisis espectroqumico, es aquel en el que la interaccin
de la radiacin electromagntica con la materia, se utiliza
para obtener informacin cualitativa y cuantitativa acerca
de la composicin de una muestra .
Espectroscopas de Absorcin Molecular
Ultravioleta, Visible e Infrarrojo Cercano
Durante muchos aos se ha utilizado el color como
ayuda para identificar sustancias qumicas, al
remplazar el ojo humano por otros detectores de
radiacin se puede estudiar la absorcin de sustancias
no solo en la zona del espectro visible, sino tambin en
el Ultravioleta (UV) e Infrarrojo (IR).

Se denomina espectrometra a la cantidad de


energa radiante que absorbe un sistema
qumico en funcin de la longitud de onda de
la radiacin .
Espectrometra UV visible

El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible


involucra la absorcin de radiacin ultravioleta por
una molcula, causando la promocin de un electrn
a un estado excitado.

La longitud de onda UV visible comprende entre


190 y 800 nm.
Esta espectroscopia es la ms limitada para
obtener informacin de compuestos. Solo los
compuestos que tengan un grupo cromforo son
visibles en esta regin.
Espectrometra UV visible

Un grupo cromforo es cualquier grupo de tomos


que absorben luz independientemente de que presente
color o no, aunque tambin puede presentar un grupo
auxcromo que es el que amplia la conjugacin de un
cromforo mediante la comparticin de electrones no
enlazantes.
La mxima absorcin se deben a la presencia de
grupos cromforos en una molcula.

Este tipo de espectroscopia sirve principalmente


para el anlisis de compuestos aromticos,
carboxlicos (a y b insaturados), principalmente.
Espectrometra UV visible

Para entender el uso cualitativo de la


espectrofotometra UV es necesario referirnos
someramente a la teora del orbital molecular:

En los compuestos orgnicos nos encontramos con tres


tipos bsicos de electrones, los que estn
involucrados en:

Orbitales moleculares (sigma) (enlaces C-C)

Orbitales moleculares (pi) (enlace doble C=C)

Electrones no compartidos (no enlazantes)


En la molcula de formaldehido los distinguimos

Slo las molculas que tienen electrones o heterotomos


con pares de electrones de valencia no enlazados absorben
luz en la regin de 200-800 nm (cromforos).
La conjugacin de cromforos tiene un acusado efecto
sobre las propiedades espectrales, cuanto mayor sea el
nmero de insaturaciones mayor ser el desplazamiento del
pico de absorcin hacia menores longitudes de onda (hacia
el visible)
ESPECTROFOTOMETRA UV PARA
IDENTIFICAR GRUPOS FUNCIONALES

La absorcin de radiacin ultravioleta o visible


provoca la excitacin de los electrones de enlace
y, en consecuencia, los picos de absorcin
pueden relacionarse con los tipos de enlace que
existen en las especies en estudio.

La espectroscopa UV es, por tanto, valiosa para


la identificacin de los grupos funcionales de
una molcula.
Molculas como el metano que slo tienen electrones
La energa necesaria para que se d el trnsito desde el
orbital enlazante al antienlazante * es muy grande, se
necesita por tanto radiacin de alta energa (frecuencia) .
En el caso del metano el mximo de absorcin de produce a
125 nm.
El etano que se encuentra en una situacin similar absorbe
tambin en la misma zona del espectro (135 nm)
Molculas como el agua con electrones y electrones no
compartidos
La transicin electrnica que se produce es n *
. Esta situacin es tpica de compuestos orgnicos
saturados con electrones no enlazados (procedentes
de heterotomos). En este caso el salto energtico
es menor que antes y suele producirse entre 150 y
250 nm, siendo lo habitual por debajo de 200 nm.
(niveles)
Molculas con electrones deslocalizados
(alquenos, aromticos, ....) y electrones no compartidos.

En estos casos se producen transiciones electrnicas desde el


orbital enlazante hasta el orbital antienlazante * y desde el
orbital de electrones no enlazados n hasta el orbital
antienlazante *.
En ambos casos los orbitales estn separados por menos
energa que los de casos anteriores y, en consecuencia, la
energa de la radiacin UV que provoca el trnsito ha de ser
menor (tambin lo ser la frecuencia) y la longitud de onda
mayor.
Son las transiciones ms importantes.
Las energas requeridas caen plenamente dentro de la regin
UV (200-700 nm). Ambas transiciones requieren de grupos que
suministren orbitales , centros absorbentes insaturados
denominados cromforos. (niveles)
enlaces
Slo las molculas que tienen electrones o heterotomos con
pares de electrones de valencia no enlazados absorben luz en la
regin de 200-800 nm (cromforos).

La conjugacin de cromforos tiene un acusado efecto sobre las


propiedades espectrales, cuanto mayor sea el nmero de
insaturaciones mayor ser el desplazamiento del pico de
absorcin hacia menores longitudes de onda (hacia el visible)
Espectroscopa Infrarroja
La espectroscopa infrarroja, o IR, es un tipo de
espectroscopa vibracional .
Es una tcnica espectroscpica donde se analizan las
vibraciones moleculares.

Imagine dos esferas, o masas, conectadas por


medio de un resorte. Esto es lo que se conoce
como un oscilador armnico simple.
El enlace qumico entre dos tomos puede ser considerado
como un oscilador armnico simple. El enlace sera el resorte
y los dos tomos o grupos de tomos conectados por el
enlace, seran las masas. Cada tomo tiene una masa
diferente y los enlaces simples, dobles o triples poseen
distinta rigidez, por lo que cada combinacin de tomos
y enlaces posee su propia frecuencia armnica
caracterstica.

Cuando un objeto vibra a una cierta frecuencia y


encuentra otra vibracin de exactamente la misma
frecuencia, el oscilador absorber esa energa.

A cualquier temperatura por encima del cero absoluto,


todos los pequeos osciladores armnicos simples que
constituyen una molcula se encuentran en vigorosa
vibracin.
La luz infrarroja est en mismo rango de frecuencia que
la molcula en vibracin.
Si irradiamos una molcula en vibracin con luz
infrarroja, absorber aquellas frecuencias de la
luz que sean exactamente iguales a las
frecuencias de los distintos osciladores
armnicos que constituyen dicha molcula.
Cuando la luz es absorbida, los pequeos
osciladores de la molcula seguirn vibrando a
la misma frecuencia, pero dado que han
absorbido la energa de la luz, tendrn una
amplitud de vibracin ms grande.
Esto significa que los "resortes" se estirarn
ms que antes de absorber la luz.
Una molcula absorber la energa de un haz de luz
infrarroja cuando dicha energa incidente sea igual a la
necesaria para que se de una transicin vibracional de la
molcula.
La molcula comienza a vibrar de una determinada
manera gracias a la energa suministrada mediante luz
infrarroja.

Pueden distinguirse dos categoras bsicas de


vibraciones: de tensin y de flexin. Las
vibraciones de tensin son cambios en la distancia
interatmica a lo largo del eje del enlace entre dos
tomos. Las vibraciones de flexin estn originadas
por cambios en el ngulo que forman dos enlaces.
En principio, cada molcula presenta un
espectro IR caracterstico (huella dactilar),
Todas las molculas (excepto las especies
biatmicas homonucleares como O2 y Br2)
tienen algunas vibraciones que, al activarse,
provocan la absorcin de una determinada
longitud de onda en la zona del espectro
correspondiente al infrarrojo.

De esta forma, analizando cuales son las


longitudes de onda que absorbe una
sustancia en la zona del IR, podemos
obtener informacin acerca de las molculas
que componen dicha sustancia.
Nota: N de onda = 1/ [N de onda]= cm-1
NUMERO DE ONDA NUMERO DE ONDA
GRUPO FUNCIONAL (cm-1) GRUPO FUNCIONAL (cm-1)
OH 3100-3200 -C C- 2300-2100
(enlace de hidrgeno)
OH 3600 -C N ~ 2250
(sin enlace de hidrgeno)
Cetonas 1725-1700 -N=C=O ~ 2270
Aldehdos 1740-1720 -N=C=S ~ 2150
Aldehdos y cetonas ,-
insaturados 1715-1660 C=C=C ~ 1950
Ciclopentanonas 1750-1740 NH 3500-3300
Ciclobutanonas 1780-1760 C=N- 1690-1480
cidos carboxlicos 1725-1700 NO2 1650-1500
1400-1250
Esteres 1750-1735 S=O 1070-1010
Esteres ,-insaturados 1750-1715 sulfonas 1350-1300
1150-1100
Sulfonamidas y
-Lactonas 1750-1735 sulfonatos 1370-1300

1180-1140
-lactonas 1780-1760 C-F 1400-1000
Amidas 1690-1630 C-Cl 780-580
-COCl 1815-1785 C-Br 800-560
Anhidridos 1850-1740(2) C-I 600-500
Cada absorcin observable en el espectro
corresponde a una vibracin determinada de
algn enlace dentro de la molcula.
Acoplamiento vibracional

La energa de una vibracin y por consiguiente la l


de un pico de absorcin, puede estar afectada
(acoplada) por otros osciladores de la molcula.

Los factores que influyen en el grado de acoplamiento son:


1. En vibraciones de tensin cuando hay un tomo en comn
2. En vibraciones de flexin, un enlace en comn entre tomos.
3. Entre tensin y flexin, si el enlace que sufre la tensin forma
uno de los lados del ngulo que vara con la flexin.
4. Cuando la energas individuales de los grupos acoplados son
aproximadamente iguales.
5. Poca o ninguna interaccin entre grupos separados por 2 o 3
enlaces.
6. Las vibraciones deben pertenecer al mismo grupo de
simetra.
RESONANCIA MAGNTICA NUCLEAR
Un fenmeno mediante el cual un ncleo
atmico absorbe REM de una frecuencia
especfica en presencia de un fuerte campo
magntico.

Para entender el fenmeno de la Resonancia magntica


debemos considerar cuales son las propiedades que
poseen los ncleos atmicos y que hacen que aparezca
dicho fenmeno.
Los ncleos poseen dos tipos de propiedades :
Propiedades mecnicas, que podemos imaginar
suponiendo un smil planetario: El momento angular que
se debe al movimiento de los ncleos en torno a un punto
dado y el espn nuclear (I) que se debe al movimiento
rotacional de los mismos y depende de la relacin
carga/masa del mismo.

Propiedades elctricas: Poseen una carga elctrica; un


Momento magntico () ocasionado por el movimiento
rotacional de cualquier cuerpo cargado elctricamente y
un Momento debido a la distribucin no uniforme de una
carga sobre una superficie .
No todos los ncleos poseen una frecuencia de
resonancia caracterstica cuando se someten a un
campo magntico, solo aquellos que tengan el nmero
atmico, o el nmero msico, o ambos con valor impar.

SEAL
N MSICO N ATMICO EJEMPLOS
RMN

PAR PAR NO 12C6 , 16O8

PAR IMPAR SI 2H1, 10B5, 14N7

IMPAR PAR SI 13C6, 17O8

IMPAR IMPAR SI 1H1, 11B5, 15N7


En realidad no es que los momentos magnticos
estn alineados con el campo magntico sino que
precesionan o giran en torno a la direccin marcada
por l y adems lo hacen no con cualquier velocidad
sino con una que depende de la naturaleza del ncleo y
la fuerza del campo y que viene cuantificada por la
Ecuacin de Larmor, que puede ser expresada de
diferentes formas:
Cuando el ncleo se somete a un campo magntico Bo,
se produce una absorcin de energa .

hno tiene unidades de energa

Cuando la frecuencia de la radiacin es igual a no, en


ese momento se dice que est en resonancia.

Esa energa resulta estar en la zona de las


radiofrecuencias: no en MHz (106 Hz) y depende de la
intensidad del campo aplicado, Bo.

As para el Hidrgeno-1 a un campo Bo o de 14000


Gauss (1.40 Teslas), la frecuencia de resonancia sera
de 60 MHz, lo que equivale a una energa de 0.0057
cal/mol.
Precesin de los ncleos en un campo

Frecuencia angular:
vo = go Bo
Frecuencia de precesin:
no = go Bo / 2 .p
g: relacin giromagntica
E : Energa potencial de la partcula en precesin

E = - mz. Bo = - m. Bo cos q

Cuando un ncleo absorbe energa de radio frecuencias , el


ngulo de precesin q cambia. Se puede pensar que un
nmero cuntico de espn de absorbe energa, implica un
cambio brusco en el momento magntico que est orientado
en la direccin del campo a un estado en el que el momento
est orientado en sentido opuesto
Cuando finaliza el pulso de 90, los ncleos comienzan
inmediatamente a re-alinearse a la posicin original de
equilibrio, emitiendo energa a una frecuencia
determinada mientras realizan este proceso. Si se coloca
una bobina conductora perpendicular al plano XY, los
ncleos inducirn un voltaje en el conductor. Ese voltaje
decaer con el tiempo a medida que los ncleos van
entregando la energa absorbida, en un proceso
conocido como relajacin.
Descripcin cuntica de la RMN

Los ncleos con espn tienen un momento angular p


La componente observable mxima de este momento
angular est cuantizada y debe ser un nmero entero o
semientero mltiplo de h/ 2p
El nmero mximo de componentes de espn , o valores de
p para un ncleo en particular, depende del nmero cuntico
de espn (I). Por lo que un ncleo tendr (2 I +1) estados
discretos.
Para los ncleos de 1H, 13C, 19F y 31P existen dos estados
de espn que corresponden a
I=+1/2 e I= -1/2
Descripcin cuntica de la RMN

La carga elctrica del ncleo por su espn origina un campo


magntico anlogo al campo que produce la corriente
elctrica en una bobina. El momento magntico resultante m
se orienta a lo largo del eje del espn y es proporcional al
momento angular P m = gp g relacin
giromagntica
La interrelacin entre el espn nuclear y el momento
magntico conduce a una serie de estados cunticos
magnticos observables m dados por m= I, I-1, I-2, ., -I.
los ncleos considerados tienen dos nmeros cunticos
magnticos m= +1/2 y m= -1/2
Cuando consideramos una muestra formada por
muchos ncleos, los momentos de dichos ncleos
tendrn una distribucin aleatoria o al azar;
Si sometemos dichos ncleos a un campo magntico
estos tendern a orientarse en l y tendrn dos posibles
estados:
Alineados (estado a, ms estable o de menor energa).
Opuestos (estado , menos estable o de mayor
energa).
Niveles de energa en un campo magnticos

E = - (g m h / 2 p ) . B0

g: relacin giromagntica
Estado de menor energa
m = + E = - (g h / 4 p ) . B0

m = - E = (g h / 4 p ) . B0

DE = (g h / 2 p ) . B0
no = g B0 / 2 p frecuencia de radiacin necesaria
para producir un transicin
La diferencia en las frecuencias de
resonancia es la base para el reconocimiento
de las distintas molculas que componen la
materia. Esta es la base de la resonancia
magntica y puede utilizarse tanto para
anlisis qumicos de muestras como para
realizar mapeos moleculares del cuerpo
humano.
El campo magntico real que sufre cada hidrgeno est modulado
por la densidad electrnica circundante.

Una mayor densidad electrnica circundante a un hidrgeno hace


que ste aparezca en un espectro rmn a desplazamientos qumicos
pequeos (apantallamiento).Una densidad electrnica pequea
alrededor de un hidrgeno hace que ste aparezca a desplamiento
qumico ms alto (desapantallamiento)
Los sustituyentes sobre los carbonos alteran la densidad electrnica
de los hidrgenos y provocan que stos aparezcan a
desplazamientos qumicos diferentes. La simetra hace que algunos
hidrgenos puedan aparecer al mismo desplazamiento qumico.
Espectroscopia de rayos X
Se basa en la medida de la emisin, absorcin, dispersin,
fluorescencia y difraccin de la REM, las que proporcionan
informacin muy til sobre la composicin y estructura de la
materia.

Los rayos X se definen como una REM de longitud de onda


corta producida por la desaceleracin de electrones de
elevada energa o por transiciones electrnicas que implican
electrones de los orbitales internos de los tomos.
El intervalos de longitudes de onda va desde 10-5 a 100

Las espectroscopias convencionales de rayos X abarcan


la regin de aproximadamente 0,1 a 25
Los rayos X de uso analticos se obtienen de tres formas:

1. Por bombardeo de un blanco metlico con un haz


de electrones de elevada energa.
2. Exposicin de una sustancia a un haz primario de
rayos X con el objeto de generar un haz secundario
de fluorescencia de rayos X.
3. Utilizando una fuente radiactiva cuyo proceso de
desintegracin da lugar a una emisin de rayos X

Las fuentes de rayos X, al igual que los UV -V producen


un espectro continuo y otro discontinuo (de lneas)
Una caracterstica del espectro es la existencia de una longitud de onda mnima min.

fmax = c / min = V . e / h
Ecuacin 1.1: ecuacin de frecuencia mxima de los Rayos X.
Espectros continuos se obtienen de fuentes de haces de e-
En el interior de un tubo de rayos catdicos los e-
producidos en un ctodo caliente son acelerados a un
nodo metlico (Blanco); en la colisin parte de la energa
del haz de e- se convierte en rayos X, ya que los e- se
desaceleran y producen un fotn de energa de rayos X.
Espectro discreto o caracterstico
Cuando los e- acelerados poseen cierta energa pueden
pasar cerca de una subcapa interna de los tomos que
componen el blanco. Debido a la energa que recibe el e-
del tomo, este puede escapar dejando al tomo en un
estado excitado. Eventualmente, el tomo regresar a su
estado de equilibrio con la emisin de un fotn con una
energa caracterstica.
Este efecto se observa en el espectro con picos que se
superponen al espectro continuo.
El espectro discreto va a depender de la composicin del
material, por ejemplo para el molibdeno la grfica muestra
dos picos correspondientes a la serie K del espectro de
lneas en donde estn superpuestas con el espectro
continuo.
Interaccin de los rayos X con la materia
Los rayos X al ser fotones no poseen carga elctrica y por lo tanto
no estn sujetos a la interaccin coulombiana. El alcance tpico es
de 10 cm.
Este tipo de radiacin tiene dos posibilidades, o pasa a travs del
material sin interactuar o sufre un choque "mortal" que la elimina del
haz. De esto se desprende que el haz transmitido tendr la misma
energa y distribucin angular que el incidente.

Coeficiente lineal de atenuacin


Como la probabilidad de interaccin es constante (para una dada
energa) se obtiene la ecuacin que representa la atenuacin del
haz a medida que recorre una distancia x en el material.
I(x) = I(0) e-ux Expresin de atenuacin del haz

La ecuacin es vlida para las siguientes condiciones:


- Has de fotones mono energtico.
- Todo el material tiene la misma densidad.
Espectroscopa de fluorescencia de rayos X (XFS): la
radiacin primaria promueve la salida de electrones
atmicos desde los niveles electrnicos internos; a
medida que los electrones de niveles mas externos
caen a los niveles internos vacantes se emite radiacin
X secundaria.
Interferencia y difraccin
Cuando los rayos X alcanzan un tomo interaccionan
con sus e- exteriores. Estos reemiten la REM incidente
en diferentes direcciones y con casi la misma
frecuencia.
Los rayos X reemitidos desde tomos cercanos
interfieren entre s constructiva o destructivamente.

La hiptesis de Bragg consiste en imaginar la difraccin


como una reflexin de los rayos X originada por unos
"espejos" imaginarios formados por planos de tomos
de la red cristalina (mostrados como lneas gruesas en
la imagen) y que, debido a la naturaleza repetitiva del
cristal, estaran separados por distancias constantes d.
Ley de Bragg

Si un par de haces de rayos X inciden sobre un conjunto de


Planos" con un ngulo , se reflejarn sobre dichos
"espejos" slo si la diferencia de caminos recorridos por los
frentes de onda OF y OH (lneas naranja) es un nmero
entero de longitudes de onda: FG + GH = n.
Si FG = GH y sen = FG / d la primera expresin se
convierte en:
2 d sen = n. Ecuacin de Bragg
Si tenemos en cuenta la hiptesis de partida y segn la
ecuacin podemos darnos cuenta que:
Los planos reticulares se comportan como espejos que
reflejan la "luz X" slo en algunas posiciones dadas
por: = arc sen (n . / 2 . d)
Para unas condiciones experimentales dadas ( y d) se
obtienen valores discretos del ngulo de difraccin que
corresponden a los diferentes valores del nmero
entero n.
No hay infinitos rdenes de difraccin (sen 1) y su
nmero mximo depende de las condiciones experimen-
tales (cristal y longitud de onda): nmax = 2 . d /

La geometra de la difraccin (los ngulos de difraccin )


depende slo de la geometra de la red cristalina
Bibliografa:
SKOOG / LEARY
Anlisis Instrumental
LEVINE. Fisicoqumica

Lic. Jos Alberto Cantero


jcantero@uncu.edu.ar

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