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Aminas

Harry Alices-Villanueva, Ph.D.

2009
Aminas
Son compuestos de tomos de nitrgeno
unidos a un grupo alquilo o aromtico
El par de electrones solitario en el nitrgeno
los hace bsicos y nucleofilicos.
Muchas aminoas son bioactivasproduciendo
diversas respsuestas biologicas desde
alteracin del estado de animo,
halucinaciones, o muerte.
Aminas
Ocurren en plantas y animales.
Trimetilamina animales; olor de peces
Nicotina tabaco
Cocana estimulante; arbusto de coca
Trimetilamina
Nicotina
Cocana
Nomenclatura
Aminas se clasifican como primarias,
secundarias o terciarias dependiendo
del nmero de sustituyentes
orgnicos unidos al nitrgeno.
Contraste con alcoholes y
halogenuros de alquilo.
Nomenclatura
Nomenclatura

Alcohol terciario Amina terciaria Amina primaria


Nomenclatura
Compuestos con cuatro grupos uniods
al nitrgeno tambin existen, pero el
nitrgeno debe llevar una carga
positiva.
Sales de amonio cuaternarias.
Sal de amonio cuaternaria
Nomenclatura
Aminas pueden estar sustitudas por
grupos alquilo: alquilamina.
Aminas pueden estar sutitudas por
grupos aromticos: arilamaina.
Nomenclatura

Etilamina (una alquil amina)


Nomenclatura

Anilina (una aril amina)


Nomenclatura

H2NCH2CH2CH2CH2NH2

Butano-1,4-diamina
Nomenclatura
Aminas con grupos funcionales
adicionales se nombran considerando
al grupo NH2 un sustituyente amino
en la molcula padre.

NH2
CH3CH2CH2COOH
cido 2-aminobutanoico
Nomenclatura

cido 2,4-diaminobenzoico
Nomenclatura

O
H2NCH2CH2CCH3
4-amino-2-butanona
Nomenclatura
Aminas simetricas secundarias o
terciarias se nombran a~nadiendo el
prefijo di- o tri- al grupo alquilo.

Difenilamina Trietilamina
Nomenclatura
Aminas secundarias o terciarias
sutitudas no simetricamente se
nombran como una amina N-
sustituda.

N-etil-N-metilciclohexilamina
Nomenclatura
Aminas secundarias o terciarias
sutitudas no simetricamente se
nombran como una amina N-
sustituda.
CH3
NCH2CH2CH3
CH3
N,N-dimetilpropilamina
Nomenclatura
Hay nombres comunes. A fenilamina
se le llama anilina.
Nomenclatura
Aminas heterocclicas compuestos
en donde al tomo de nitrogeno
forma parte de un anillo.
Cada anillo tiene su propio nombre
parental.
En todos los casos, el tomo de
nitrgeno lleva el nmero 1.
Nomenclatura

Piridina Pirrol
Nomenclatura

Quinolina Imidazol
Nomenclatura

Indol Pirimidina
Estructura y propiedades
de las Aminas
El tomo de nitrgeno tiene
hibridacin sp3.
Tres sustituyentes ocupan tres
esquinas de un tetrahedro y el par
solitario de electrones ocupa la cuarta
esquina.
Angulos CNC cerca de 109o.
Estructura y propiedades
de las Aminas

sp3
Estructura y propiedades
de las Aminas
Al igual que alcoholes, las aminas son
altamente polares.
Aquellas de menos de 5 tomos de
carbonos son por lo general solubles en
agua.
Las primarias y secundarias forman enlaces
de hidrgeno y tienen por tanto puntos de
ebullicin ms altos que alcanos de
comparable peso molecular.
Estructura y propiedades
de las Aminas

Enlaces de hidrgeno en las aminas.


Comparacin Puntos Ebullicin

Compound CH3CH3 CH3OH CH3NH2 CH3CH2CH CH3CH2OH CH3CH2NH2


3

Mol.Wt. 30 32 31 44 46 45
Boiling -88.6 65 -6.0 -42 78.5 16.6
Point C
Estructura y propiedades
de las Aminas
Otra propiedad de las aminas es su
olor.
Las de bajo peso molecular huelen a
pescado.
Las diaminas (tales como putrescina
[1,4-diaminobutano]) tienen olores
ptridos como su nombre sugiere.

Putrescina
Basicidad de las Aminas
Debido al par solitario de electrones las
aminas son bsicas y nucleoflicas.
Reaccionan con cidos para formar
sales cido-base.
Reaccionan con electrofilos.
+

-N: + HA N-H + :A-


Una amina; Un cido Una sal
base de Lewis
Basicidad de las aminas
Aminas son mbases ms fuertes que
alcoholes, teres o agua.
Cuando una amina es disueltra en agua, se
establece un equilibrio en donde agua actua
como cido y dona H+ a la amina.
La constante de equilirio define la constante
de basicidad Kb que mide la habilidad de
una amina para aceptar un protn.
A mayor Kb (menor pKb) ms fuerte es la
base (ms favorable el equilibrio).
Basicidad de las Aminas

Compound NH3 CH3CN

pKa 11.0 10.7 10.7 9.3 5.2 4.6 1.0 0.0 -1.0 -10.0

Las arilaminas son bases ms debiles que las alquilaminas debido a


la estabilizacin por resonancia debido al traslapo del par solitario de
electrones con la nube aromtica del anillo de benceno.
Basicidad de las Aminas
Basicidad de las Amidas
Las amidas (RCONH2) son no-bsicas.
No reaccionan con cidos.
Sus soluciones acuosas son neutras.
Los electrones solitarios son
compartidos por traslapo de orbitales
con el grupo carbonilo vecino y estn
por tanto menos disponibles a formar
enlaces con un cido.
Sintesis de Aminas Primarias
Nitrogen Carbon 1st Reaction 2nd Reaction 2nd Reaction
Example Initial Product Final Product
Reactant Reactant Type Conditions Type
RCH2-X or RCH2-N3 or LiAlH4 or RCH2-NH2 or
1. N3() SN2 Hydrogenolysis
R2CH-X R2CH-N3 4 H2 & Pd R2CH-NH2
RCH2-X or RCH2-NHSO2C6H5 or RCH2-NH2 or
2. C6H5SO2NH() SN2 Na in NH3 (liq) Hydrogenolysis
R2CH-X R2CH-NHSO2C6H5 R2CH-NH2
RCH2-X or RCH2-CN or RCH2-CH2NH2 or
3. CN() SN2 LiAlH4 Reduction
R2CH-X R2CH-CN R2CH-CH2NH2
RCH=O or Addition / RCH=NH or H2 & Ni RCH2-NH2 or
4. NH3 Reduction
R2C=O Elimination R2C=NH or NaBH3CN R2CH-NH2
Addition /
5. NH3 RCOX RCO-NH2 LiAlH4 Reduction RCH2-NH2
Elimination
NH2CONH2
6. R3C(+) SN1 R3C-NHCONH2 NaOH soln. Hydrolysis R3C-NH2
(urea)
Sintesis de Aminas Primarias
Rx de alquilacin SN2
de halogenuros de alquilo.

Amonia: NH3 + RX RNH3+X- RNH2 Primaria


Primaria: RNH2 + RX R2NH2+X- R2NH Secundaria
Secundaria: R2NH + RX R3NH+X- R3N Terciaria
Teerciaria: R3N: + RX R4N+X- Sal de
amonio 4o
Aminacin Reductiva de
Aldehdos y/o cetonas

Aminas pueden ser sintetizadas en un solo paso por tratamiento de


un aldehdo o una cetona con amonia y amina en presencia d eun
agente reductor en un proceso llamado aminacin reductiva.
Amonia, aminas primarias y aminas secundarias producen aminas
primarias, secundarias y terciarias respectivamente.
Aminacin Reductiva

Grafica pagina 384 abajo


Aminacin Reductiva
Mecanismo
Aminacin
Reductiva
Reduccin de Nitrobenceno
Reaccin de Aminas: Acilacin
Aminas Heterocclicas

Medicamento anti-lceras
Aminas Heterocclicas

Medicamento sedante
Aminas Heterocclicas

Grupo heme de
hemoglobina (pirrol)
Aminas Heterocclicas

Morfina Codena Herona


Aminas Heterocclicas

Metadona
La regla de morfina: un anillo aromtico unido a un carbono
cuaternario unido a otros dos carbonos unido a una amina terciaria
Aminas

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