Profesor: Alfredo Araujo Len

Integrantes del Equipo:

Adriana Sols
Sergio Mazun
Yudali Acosta
Milton Puerto

Mtodos pticos Electroqumicos y Cromatograficos

Actividad # 3
 Tcnica cromatogrfica en la que la muestra se
volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna
cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo
de una fase mvil de gas inerte. La fase mvil no
interacta con las molculas del analito; su nica
funcin es la de transportar el analito a travs de la
columna.
Cromatografa de gas-slido
Fase estacionaria: Slido
Se da separacin por: Adsorcin
Columna empleada: Empaquetadas o de relleno y las
tubulares abiertas o capilares

Cromatografa gas-lquido
Fase estacionaria: Lquido (caractersticas de reparto
adecuados al analito, baja volatilidad, 100C mayor que
Tmax del horno, baja reactividad y estabilidad trmica)
Se da separacin por: reparto
Columna empleada: De acero inoxidable de dimetro
interno uniforme
 Los componentes
fundamentales del
equipo
cromatografico son:
Fuente de Gas
Sistema de Inyeccin
Horno y Columna
Cromatografa
Sistema de Deteccin
Sistema de Registro.
Propiedades que debe cumplir una fase estacionaria:

Amplio rango de Presin de vapor Trmicamente

T (-60 y 400C) baja estable

Debe mojar bien el

soporte y adherencia
Qumicamente
Baja viscosidad suficiente para no ser
inerte
arrastrada por fase
mvil
La retencin de un soluto por la fase estacionaria puede ser por cualquier
tipo de fuerzas intermoleculares:

Fuerzas de dispersin de London: Se debe a

campos elctricos producidos por dipolos
instantneos debidos al movimiento relativo de
ncleos y electrones.
Fuerzas de induccin (fuerzas de Debye) :
Debidas a interacciones electrostticas que se
produce entre dipolos permanentes y dipolos
instantneos, formados en molculas no polares
aunque polarizables, inducidos por los primeros.

Fuerzas de orientacin (fuerzas de Keesom):

Debidas a interaccin entre dipolos permanentes,
tanto de fase estacionaria como del soluto.
Fuerzas donador-aceptor: Debidas a
interacciones qumicas de carcter dbil en las
que se produce una transferencia no completa de
electrones por parte del donador hacia el
aceptor.
Hidrocarburos:
-Fase estacionaria apolar de elevado peso molecular
-Fuerzas de dispersin
-Se oxida fcilmente

Polisiloxanos o siliconas:
-Elevada estabilidad trmica
Polifenilteres:
-Moderadamente polares
-Volatilidad baja por su bajo peso molecular

Polisteres:
-Moderadamente polares
-Polmeros resinosos
-Fcilmente hidrolizables
Sensibles a oxidacin
-Ms usados: adipatos y cuccinatos de etilenglicol,
dietilengllicol y butanodiol

Polietilenglicoles:
-Para separar compuestos polares
-Se preparan por polimerizacin del xido de etileno
-Se oxidan fcilmente
-Carbonwax 20M, Superox-4
 La primera columna capilar era en realidad un 10 m x 3 mm tubo de
PTFE y tenan una vida media corta

Estas columnas tenan limitaciones definidas debido a la falta de

uniformidad relativa de la superficie del tubo interior

Se recubra con una pelcula gruesa de fase estacionaria (no

polares y polares) debido a la actividad de la superficie del metal.

El proceso de manufacturado de las columnas de metal

representaba un perjuicio
 Surgen como la alternativa a un material de tubo ms
inerte diferente al acero inoxidable

tena limitaciones de temperatura, falta de capacidad de

recubrimiento y corta

Podran prepararse usando borosilicato (Pyrex), pero eran

frgiles. El problema era el mal recubrimiento y la corta
vida.
Estas columnas se hicieron en diferentes longitudes y
dimetros y recubiertas con una amplia variedad de fases
estacionarias y en una amplia gama de espesores de
pelcula
 La idea surge cuando se dan cuenta de que el cuarzo es ms
inerte que el vidrio

Describieron la produccin y el uso de columnas de slice

fundida flexibles de pared delgada.

Para evitar grietas y rotura, que recubra el exterior del tubo en un

primer momento con caucho de silicona , pero ms tarde cambiaron de
poliamida

Ya no hay que preocuparse por la seleccin de la fase adecuada,

parmetros de la columna, y la preparacin.
 Mayor
sensibilidad el de
la columna
capilar por lo
cual es mayor la
relacin seal-
ruido
NOTA: Estos datos permite que los componentes residan
mayor tiempo en la columna, logrndose picos de buena
forma y muy definidos
Formada por un tubo (de vidrio o de slice fundida) con dimetro entre 0.2 y
0.8 mm, en cuya pared interna se dispone la fase estacionaria. Segn sea la
forma en que se dispone la fase estacionaria sobre la pared del tubo, se
distinguen 2 tipos:

Wall Coated Open Tubular

Pared recubierta de finsima capa de fase estacionaria
De pared Mayor eficacia
Se fabrican a partir de slice fundida y se recubre con capa
recubierta de poliimida (son resistentes, flexibles y de baja
reactividad; menos analito . Inconveniente: por presencia
(WCOT) de grupos silanol (Si-OH) interacciona con molculas
polares orgnicas y por esto se absorbe analito en
superficie de la slice fundida)

Porous Layer Open Tubular

Parte interna tiene fina capa de material absorbente
donde se adhiere fase estacionaria
PLOT Mayor capacidad de carga
Si a su vez el soporte est impregnado con fase
estacionaria lquida, las columnas son denominadas SCOT
(Support Coated Open Tubular)
Tipo de Ventajas Factores que afectan la
columna separacin.
Columnas Pueden tener eficacias muy Longitud de la columna.
Capilares altas y por ello realizar una Dimetro interno de la
separacin concreta. columna.
Longitud significativamente Espesor de la pelcula de la
Mayor. fase estacionaria.
Dimetro interno mucho Tipo de gas acarreador.
menor. Velocidad del gas acarreador.
Longitud significativamente Temperatura de la columna.
mayor.
Carecen material de empaque
Tiene menor capacidad de
carga.

Columnas Permite conseguir Tienen baja separacin

Empaqueta separaciones muy complejas
das en base a la selectividad de la
fase estacionaria.
Admiten mucha cantidad de
muestra.
Columnas Capilares.

Algunas consideraciones instrumentales de este tipo de

columnas pueden ser que los sistemas de inyeccin y de
deteccin deben ser modificados.
Los flujos y las masas de los analitos son menores.
Los picos son significativamente mas angostos.

Con respecto a los DETECTORES deben ser

rediseados para minimizar los volmenes
muertos.

Los INYECTORES deben ser modificados para

manejar la menor capacidad de la columna o
bien para acoplarse a mtodos alternos de
inyeccin.
 Se fabrican con tubos de vidrio o de metal.

Miden de 2 a 3 m de largo y su dimetro interior de 2 a 4

mm.
Consisten en un envolvente en forma de cilindro que tiene
en su interior un plato de soporte para el material de
empaque, un dispositivo de distribucin de lquido, con un
diseo tal que proporcione una irrigacin eficaz al empaque.

Se rellenan densamente con un material finamente dividido y

homogneo (soporte slido) cubierto con una capa delgada
de 0.05 a 1 m de fase estacionaria lquida.

Estos soportes slidos suelen ser de tierra de Diatomeas.

Se usan para destilacin, absorcin de gases y extraccin

lquido-lquido.
Skoog D. A., West D. M. y Holler F.J., "Fundamentos de Qumica
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McNair, Harold M. & Miller, James M. (1998). Basic Gas
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