UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL PER

CURSO DE QUIMICA II

AROMTICOS

Ing. Luca Suni Torres

 AROMTICOS
Los hidrocarburos aromticos son
compuestos insaturados de un tipo
especial. Originalmente recibieron
el nombre de aromticos debido al
aroma que algunos poseen. Sin
embargo no todos son odorferos y
muchos compuestos fragantes no
son de tipo aromtico.
Uno de los compuestos ms
simples y que se conoci primero
con la estructura especial
caracterstica de los compuestos
aromticos fue el hidrocarburo
benceno.
La primera estructura del benceno es propuesta por
August Kekul en 1872.

Esta estructura, sin embargo, no consider la reactividad

qumica diferente del benceno

H H
H C H H C H
C C C C
C C C C
H C H H C H
H H
HIBRIDACION Y RESONANACIA DEL BENCENO

HIBRIDACIN
El concepto de hibridacin de
orbitales atmicos y de la teora de H 120 H
sp 2 -sp 2
120 C C
la resonancia, desarrollados en los
H C 120 C H
aos 1930, proviene la primera C C
1.09 sp 2 -1s
descripcin adecuada de la H H
1.39
estructura del benceno.

El esqueleto de carbono en el
benceno es un hexgono
regular, con todos sus enlaces
C-C-C y enlaces H-C-C
forman ngulos de 120
 Cada tomo de carbono tiene
un orbital 2p (2pz) sin hibridar
conteniendo un electrn
desapareado.

Con cada uno de los seis H H

orbitales paralelos 2p (2pz) C C
forman una nube continua
que son los orbitales del H C C H
enlace pi (). C C
H H
La densidad electrnica del
benceno se encuentra en un
anillo por encima del plano y
otro por debajo del plano
RESONANCIA

A menudo representamos el benceno como un hbrido de dos estructuras

equivalentes de Kekul.
Cada una hace una contribucin igual al hbrido, y los enlaces simples C-
C estn intermedios entre dobles enlaces que estn alternados.
 ENERGA DE RESONANCIA :
La diferencia en la energa, entre la de un hbrido de
resonancia y la de la estructura hipottica ms estable
en la cual los electrones son localizados sobre tomos
particulares y en enlaces particulares. Un modo de
estimar la energa de resonancia del benceno es de
comparar los calores de hidrogenacin del benceno y
ciclohexeno.
NOMENCLATURA

AROMTICOS CON UN SUSTITUYENTE

En muchos de los casos de los derivados del benceno, basta con anteponer
el nombre del grupo sustituyente a la palabra benceno por ejemplo:
 El sistema IUPAC de nomenclatura para los
hidrocarburos aromticos conserva un gran nmero de
nombres comunes.
As aunque los compuestos siguientes se podran
nombrar como bencenos sustituidos , los nombres
comunes que se muestran son de uso casi universal.

Metlbenceno Vinlbenceno Aminobenceno Hidroxibenceno Metoxibenceno

 AROMTICOS CON DOS SUSTITUYENTES
Todo benceno disustituido tiene tres ismeros constitucionales,
y existen dos mtodos aceptables para escribir la orientacin
relativa de los sustituyentes: mediante el uso de nmeros de
posicin relativa, y empleando las designaciones orto, meta y
para que se suelan abreviar como o, m y p.

Posiciones:
 Si los dos grupos son diferentes y ninguno de ellos
confiere un grupo especial a la molcula se nombran
sucesivamente y se termina con la palabra benceno.
Si uno de los dos grupos es del tipo que le da
a la molcula un nombre especial el
compuesto se denomina como un derivado de
aquella sustancia especial:
 AROMTICOS CON TRES SUSTITUYENTES
Si el anillo bencnico tiene unidos a l tres grupos se
utilizan nmeros para indicar sus posiciones relativas,
por ejemplo:

Posiciones
 AROMTICOS POLISUSTITUIDOS
Consiste en la sustitucin de mas de tres hidrgenos del
benceno por sustituyentes iguales o diferentes.

Hexabromobenceno 2,4,6-trinitrofenol 2,4,6-trinitrotolueno

cido pcrico TNT
2,4,6-tribromoanilina
 Aromticos Policclicos con ncleos fundidos.
Son aquellos que presentan dos o mas anillos
bencnicos.
Naftaleno : C10H8 Se Obtiene por destilacin del
alquitran de hulla, entre 170 C y 250 C

Antraceno : C14H10 Se Obtiene por destilacin del

alquitrn de hulla, entre 340 C y 360 C
 Fenantreno : C14H10

Otros anillos fusionados

PROPIEDADES FSICAS

Incoloro
Mvil
Menos denso que el agua (0.889g/cc)
Punto de ebullicin 80.1 0C
Punto de fusin 5.4 0C
Insoluble en agua
Soluble en solventes orgnicos etano y ter
Poder disolvente en grasas, resinas, asufre, fsforo
Son inflamables
El benceno es altamente txico
Es el ms voltil de los hidrocarburos aromticos
REACCIONES QUMICAS DE SUSTITUCIN

REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

Los hidrocarburos aromticos se conocen en forma general como arenos.
Un grupo arilo es aquel que se deriva del areno por eliminacin de un tomo
de hidrogeno y su smbolo es Ar- , por tanto, los arenos se identifican como
Ar-H, de la misma manera en la que los alcanos como R- H.
Las reacciones mas caractersticas de los arenos bencenoides, son las
reacciones de sustitucin electroflicas. Esta reaccin son del tipo general :
FRMULA GLOBAL
CLASIFICACIN DE REACCIONES DE SUSTITUCION
ELECTROFILICA AROMATICA

Sulfonacin del Benceno

Halogenacin del benceno
Nitracin del Benceno
Alquilacin de Friedel Crafts
Acilacin de Friedel Crafts
 1. SULFONACIN DEL BENCENO

El benceno reacciona con cido sulfrico humeante a temperatura ambiente,

para producir cido bencen sulfnico. El cido sulfrico humeante es cido
sulfrico concentrado al que se le agrego trixido de azufre (SO3). La
sulfonacin tambin tiene lugar en cido sulfrico concentrado solo, pero
con mayor lentitud.

cido bencensulfnico (56%)

Mecanismo de reaccin
El SO3, buen electrfilo, es atacado por el anillo aromtico
producindose la adicin electrfila, una etapa final de recuperacin
de la aromaticidad por perdida de un protn nos da el cido
bencenosulfnico.
Etapa 1. Ataque del benceno al SO3, con formacin del catin
ciclohexadienilo estabilizado por resonancia.

Etapa 2. Recuperacin de la aromaticidad

2. NITRACIN DEL BENCENO

El benceno reacciona con lentitud en caliente con el

cido ntrico concentrado para dar nitrobenceno. La
reaccin es mucho mas rpida si se lleva a cabo por
calentamiento del benceno con una mezcla de cido
ntrico y cido sulfrico concentrados.

Nitrobenceno
Mecanismo de reaccin

El mecanismo es similar a las deshidrataciones

catalizadas por cido sulfrico. El cido sulfrico protona
el grupo hidroxilo del cido ntrico, haciendo que se
desprenda una molcula de agua y formando un in
nitronio.
El cido ntrico no es el electrfilo, es un in nitronio
formado por la protonacin y la deshidratacin de HNO3
por H2SO4. La especie atacada por el benceno es el in
nitronio. La prdida de un protn por parte del complejo
sigma produce nitrobenceno.
EFECTO SUSTITUYENTE EN ANILLOS AROMTICOS SUSTITUDOS

Los electrfilos tambin pueden reaccionar con anillos

aromticos sustituidos.
La presencia de sustituyentes influye sobre dos aspectos de la
sustitucin electrfila aromtica:
A. La velocidad de reaccin (reactividad)
B. La regioselectividad de la misma.
 A. VELOCIDAD DE REACCIN EN LA SUSTITUCIN ELECTROFLICA
AROMTICA

Los sustituyentes presentes sobre un compuesto aromtico influyen fuertemente en

su reactividad o velocidad de reaccin.
Estos sustituyentes o grupos se clasifican en:
Activantes: provocan que la reaccin sea ms rpida que en el compuesto no sustituido
Desactivantes: Provocan que la reaccin sea ms lenta que en compuesto no sustitudo.
Un grupo o sustituyente ser activante si cede densidad electrnica al sistema
aromtico o desactivante si en cambio atrae electrones.
 GRUPOS ACTIVANTES Y DESACTIVANTES

Activantes fuertes Desactivantes fuertes

-NH2, -NHR, -NR2 -NO2, -CF3, -N+R3

-NHCOR, -OCOR -COOH, -COOR, -COR
-OH, -OR -SO3H, -CN

Activantes dbiles Desactivantes dbiles

-Alquilo,-Arilo -halgeno
 B. REGIOSELECTIVIDAD

En el caso de una molcula de benceno con un nico sustituyente, existen tres

posiciones donde puede producirse la siguiente sustitucin electrfila. Estas son las
posiciones relativas:
2 u orto,
3 o meta y
4 o para
Que se obtenga como producto, o mezcla de productos, el orto, el meta o
el para depender del sustituyente ya presente en el anillo aromtico.
 Orientadores orto, meta y para

Orientadores orto y para Orientadores meta

Activantes fuertes Desactivantes fuertes

-NH2, -NHR, -NR2 -NO2, -CF3, -N+R3
-NHCOR, -OCOR -COOH, -COOR, -COR
-OH, -OR -SO3H, -CN
Activantes dbiles
-Alquilo,-Arilo
Desactivantes dbiles
-halgeno
 Ejm. Nitracin del Tolueno

El tolueno reacciona 25 veces ms rpido que el benceno.

El grupo metilo es un grupo activante.
La mezcla de productos contiene principalmente ismeros de
molculas orto y para, y pequeas cantidades del ismero
meta.
 Ejm. Nitracin del nitrobenceno
La reaccin de Sustitucin Electrfila para el nitrobenceno
es 100 veces ms lenta que para el benceno.
El grupo nitro es un grupo desactivante.
La mezcla de productos contiene principalmente molculas del ismero
meta, slo pequeas cantidades de ismeros orto y para.