QUMICA

QUI104 Seccin 2
NRC 5479
Camila Donoso Silva
camila.donoso.silva@gmail.com

Jueves mod. 5-6 Sala: R5-304

Viernes mod. 8-9 Sala R9-102
Martes (ayudanta) mod. 5-6 Sala: R3-408

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS

J19, V20, J26 y V27 Abril :
UNIDAD VI.
Equilibrio Inico en Solucin
Acuosa.
(A) Acidos y Bases: Definicion Bronsted-
Lowry
(B) Conceptos de pH, pOH, y pKw
(C) Fuerzas de cidos y bases
(D) Hidrlisis
(E) Solubilidad y producto de solubilidad
(F) Efecto del ion comn
(G) Factores que afectan la solubilidad
 1 DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.
1.1.- Arrhenius (1883)
cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, cede H+
HCl(ac) H+ (ac) + Cl- (ac)
Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, cede OH-
NaOH(ac) Na+ (ac) + OH- (ac)
 1.2.- Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (ac) + H2O (l) <-> H3O+ (ac) + CH3COO- (ac)

Transferencia
cido1 base2 cido2 base1 protnica

Par cido-base conjugado

Ventajas
Ya no se limita a disoluciones acuosas
Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3

Sustancia anftera
(puede actuar como
NH3 (aq) + H2O (l) <-> NH4+ (aq) + OH- (aq)
cido o como base)
 1.3.- Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par

de electrones no compartidos.

H H +

H+ + :N H H N H
H H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones
 LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
2 ESCALA DE pH.
Equilibrio de autoionizacin del agua
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Kw = [H3O+][OH-]

Producto inico del agua

A 25C, Kw = 1,0 x 10-14

La constante del producto inico (Kw) es el producto de

las concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular.
 El pH: una medida de la acidez
Debido a que las concentraciones de los iones H+ y OH- en
soluciones acuosas son nmeros muy pequeos, se propone una
medida denominada pH. El pH de una solucin se define como el
logaritmo negativo de la concentracin del in hidrogeno (H+):

pH = -log [H+] pH = -log [H3O+]

A medida que el pH de una solucin

pH [H+] aumenta, su concentracin en H+
disminuye
Kw = [H3O+][OH-] A 25C, Kw =1,0 x 10-
14
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]
- log 1,0 x 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH
A 25C ,
agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7
[OH-] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN DISOLUCIN DISOLUCIN

CIDA NEUTRA BSICA

[H3O+] > [OH-] [H3O+] = [OH-] [H3O+] < [OH-]

pH < 7 pH = 7 pH > 7

7
cida bsica
pH
Considerando: [H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
Al tomar el logaritmo a ambos lados de la ecuacin y multiplicando por -1,
se obtiene: -(log [H+] +log [OH-]) = -log(1.0 x10-14)

-log [H+] -log [OH-] = 14 pH + pOH = 14.00

3 FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES
DE IONIZACIN.
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir
o aceptar un protn. Una medida cuantitativa: es la constante de
equilibrio de su reaccin con agua.
HA(ac) + H2O (l) <-> H3O+ (ac) + A- (ac)
[A - ][H3O ]
[H3O ][ A- ] [H3O ][ A- ] Ka
Kc Kc[H2O] [HA]
[HA][H2O] [HA]
[H3O ][ A- ] Ka: Constante de acidez
Ka
[HA] (de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka

Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka)
Anlogamente con las bases:
B (ac) + H2O (l) BH+ (ac) + OH- (ac)

[BH ][OH - ] [BH ][OH - ]

KC K C [ H 2O ]
[B][H 2O ] [B]
-
[BH ][OH ]
Kb Kb: Constante de basicidad
[B]

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
.se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb)
Calcular el pH de una disolucin de HCl 1.0 x 10-3 M
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin
del norte de Antofagasta de cierto dia fue 4.82. Cul es la
concentracin del ion H+ del agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentracin de iones OH- de una muestra de sangre

es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40;
ligeramente bsico
Electrlito fuerte: 100% disociacin en solucin acuosa
H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrlito dbil: disociacin parcial en solucin acuosa

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

cidos fuertes son electrlitos fuertes: se ionizan

completamente en agua
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
cidos dbiles son electrlitos dbiles
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases fuertes son electrlitos fuertes

H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Bases dbiles son electrlitos dbiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Fuerzas relativas de pares conjugados cido-

base:
La base conjugada (Cl-) de un cido fuerte (HCl) no tiene
la fuerza medible. Cl- es una base extremadamente dbil.
H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin
acuosa.
El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en
disolucin acuosa.
Bases conjugadas del
cido correspondiente son
extremadamente dbiles

Bases conjugadas del cido

correspondiente son fuertes
 Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3?
HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin .
Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?

Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin.

Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Final 0.0 M 0.018 M 2 x 0.018 =0.036 M
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

o escrita en su forma simple o reducida:

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

La expresin del equilibrio para esta ionizacin es:
[H+][A-]
Ka =
[HA]
Ka es la constante de ionizacin cida o constante de acidez
del cido HA, la cual es medida a cierta temperatura

El cido es mas
Ka fuerte cuando Ka
cido dbil
es mayor fuerza
 4 TRATAMIENTO EXACTO DE LOS
EQUILIBRIOS DE IONIZACIN.
Cmo podemos calcular las concentraciones de todas
las especies presentes en una disolucin en la que se
establecen diversos equilibrios de ionizacin?

MTODO GENERAL

1. Expresiones de las constantes de equilibrio

2. Plantear la ecuacin para encontrar la variable x
3. Resolucin del sistema de ecuaciones
 Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)?
[H +][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.50 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.50 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 x 0.50
0.50 - x
x2
Ka = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50
[H+] = [F-] = 0.019 M pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
 Cundo puedo usar la aproximacin?
Ka << 1 0.50 x 0.50

Cuando el valor de x resultante es menor que el 5% del valor del

cual se resta (es decir, de la concentracin inicial). Se usa el
porcentaje de disociacin , que corresponde a la cantidad de cido
que se disocia hasta alcanzar el equilibrio:

[H ]
x 100
[HA]inicial
De acuerdo al resultado anterior, x = 0.019M y x = [H+]
Menor que 5%
Luego, la
0.019 M aproximacin
= x 100% = 3.8%
0.50 M vlida.
Cul es el pH de una disolucin 0.05 M HF (a 250C)?
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicial (M) 0.05 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.05 - x x x
x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.05 x 0.05
0.05 - x

x2
Ka = 7.1 x 10-4 x = 0.00596 M
0.05
El valor es ms que 5%.
= 0.00596 x 100% = 12% Aproximacin.
no vlida.
0.05

Resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrtica.

 x2
Ka = = 7.1 x 10-4 x2 + 7.1 x 10-4 x - 3.55 x 10-5= 0
0.05 - x

ax2 + bx + c =0 -b ( b2 4ac)1/2
x=
2a

x1 = 0.00561 y x2= -0.00632 (NO!)

Luego, como x corresponde exactamente a la [H3O+] en el

equilibrio,
[H3O+] = 0.00561M
pH = -log[0.00561] = 2.25
Pasos para resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles:

1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH

(concentracin de H+).
En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del
agua.
Ignorar [OH-] porque se determina a travs de [H+].
2. Expresar las concentraciones en equilibrio en trminos de la
concentracin inicial del cido y de una sola incgnita x.
3. Escribir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva
para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es
vlida, resuelva exactamente para x (usar ec. de segundo grado).
4. Despus de obtener el valor de x, calcular las concentraciones de todas
las especies y el pH de la disolucin.
 Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya
Ka es 5.7 x 10-4?

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M) 0.122 0.00 0.00
Cambio(M) -x +x +x
Equilibrio(M) 0.122 - x x x
x2
Ka = = 5.7 x 10-4 Ka << 1 0.122 x 0.122
0.122 - x
x2
Ka = 5.7 x 10-4 x2 = 6.95 x 10-5 x = 0.0083 M
0.122
0.0083 M Ms que 5%
x 100% = 6.8% Aproximacin
0.122 M no vlida.NO se
desprecia valor de x
 x2
Ka = = 5.7 x 10-4 x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0
0.122 - x
-b ( b2 4ac)1/2
ax2 + bx + c =0 x=
2a
x = 0.0081 x = - 0.0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M) 0.122 0.00 0.00
Cambio(M) -x +x +x
Equilibrio(M) 0.122 - x x x

[H+] = x = 0.0081 M pH = -log[H+] = 2.09

 Como sabemos Ka indica la fuerza de un cido,
esta fuerza se puede medir ademas:
Porcentaje de Concentracin del cido ionizado en el equilibrio
ionizacin = x 100%
Concentracin inicial del cido

Para un cido monoprtico HA

Porcentaje [H+]
[HA]0 = concentracin inicial
de ionizacin = x 100%
[HA]0 [H+] = concentracin en el
cido fuerte equilibrio

cido dbil

Concentracin inicial del cido

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionizacin bsica, tabulados

a alguna temperatura particular
fuerza
Kb
de base dbil

En estas soluciones se presenta que [OH-] >

[H+] y por tanto pH >7 (solucin bsica!!)
Resuelva los problemas base dbil como
cidos dbiles excepto para [OH-] en
lugar de [H+].
Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka
A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

La relacin se cumple siempre

KaKb = Kw para cualquier par conjugado
cido-base.

Se tienen las siguientes relaciones:

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka
Ver la relacin de proporcionalidad inversa entre Ka y Kb
Calcular el pH de una solucin acuosa de NH3 0.40M a
25C, sabiendo que su Kb=1.8 x 10-5
Resumen de clculos de pH:

1.Acido Fuerte

2.Base Fuerte

3.Acido Dbil

4.Base Dbil
5. HIDRLISIS.
Propiedades cido-base de las sales
Sabemos que una sal es un compuesto inico formado por la
reaccin entre un acido y una base.

Las sales son electrolitos fuertes que se disocian por

completo para formar iones en agua.

HIDRLISIS DE UNA SAL: describe la reaccin de una

anin o un catin de una sal, o de ambos en el agua.
Generalmente, la hidrlisis de una sal afecta el pH de la
solucin
 HIDRLISIS.
Neutras
Comportamiento cidobase de las sales cidas
Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1. Disociar la sal en sus iones

2. Identificar su procedencia
3. Determinar cules se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra; pH = 7
5.2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil
[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza
H2 O
NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) <-> NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolucin cida

[NH3 ][H3O ]
Constante de hidrolisis: K h
Ka
[NH 4 ]
 5.3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte

[p.ej.: CH3COONa]
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
H2 O
CH3COONa (s) CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l) <->CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Disolucin bsica

[CH3COOH][OH - ]
Constante de hidrlisis: K h -
Kb
[CH3COO ]
5.4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil
[p.ej.: NH4CN]
Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza

H2O
NH4CN (s) NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh o Ka (catin) > Kh o Kb(anin) Disolucin ser cida

Si Kh o Ka (catin) < Kh o Kb (anin) Disolucin ser bsica
Si Kh o Ka (catin) ~ Kh o Kb (anin) Disolucin ser neutra

[Para el NH4CN: disolucin bsica]

Equilibrios de Solubilidad y Kps
 Equilibrios de solubilidad

Equilibrios heterogneos : disolucin o precipitacin de

compuestos inicos

Ej: precipitacin de sales en riones -> clculos

AX (ac) + BY(ac) AY(s) + BX (ac) Reacciones de mettesis

Se forma un producto slido (AY) denominado

precipitado, el cual es insoluble en la solucin (no se
disuelve en la solucin acuosa!!!)
 Pb(NO3)2 (ac) + 2KI(ac) PbI2 (s) + 2KNO3(ac)
(solido amarillo)

PbI2 es una sal que tiene una solubilidad muy baja en

agua..

Solubilidad de una sustancia: es la CANTIDAD MXIMA DE

UN SOLUTO QUE ES POSIBLE DISOLVER EN UNA CANTIDAD
DE SOLVENTE A UNA TEMPERATURA DADA

1.2 x 10-3 moles de PbI2 se disuelven en 1 L de agua a 25C

Cualquier sustancia que tenga una solubilidad < a 1.2x10-3

mol/L : Sustancia insoluble
 SOLUBILIDAD

SOLUBILIDAD NaCl en H2O a 25 C = 36 g NaCl/100 g H2O

SOLUBILIDAD O2 en H2O a 25 C = 1.3 mmol/L

LA SOLUCIN QUE CONTIENE ESTA CANTIDAD DE SOLUTO SE

DENOMINA SOLUCIN SATURADA

LA SOLUCIN QUE CONTIENE MAS QUE LA CONCENTRACIN SE

DENOMINA SOBRESATURADA Y ES INESTABLE
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD:

Equilibrio que se establece entre un

slido y sus iones
 Solubilidad Solubles s > 2 x 10-2 M
(s) Ligeramente solubles 10-5 M s 2 x10-2 M
de SOLIDOS Insolubles s < 10-5 M
INICOS
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps)

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps = [Ag+][Cl-]

PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD

RELACIN ENTRE LA SOLUBILIDAD

Y EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD:

Si Kps implica que s

 Equilibrios de solubilidad
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)

Kps = [Ag+][Cl-] Kps es la constante del producto de

solubilidad

MgF2 (s) Mg2+ (ac) + 2F- (ac) Kps = [Mg2+][F-]2

Ag2CO3 (s) 2Ag+ (ac) + CO32- (ac) Kps = [Ag+]2[CO32-]

Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (ac) + 2PO43- (ac) Kps = [Ca2+]3[PO33-]2

Como determinar si una solucin est saturada????:

Con el valor de Q y comparando con Kps

Q < Kps Disolucin insaturada No se forma precipitado

Q = Kps Disolucin saturada
Q > Kps Disolucin sobresaturada Se forma precipitado
Solubilidad molar (mol/L) es el nmero de moles de soluto
disuelto en 1 litro de una disolucin saturada.

Solubilidad (g/L) es la cantidad en gramos de soluto

disuelto en 1 litro de una disolucin saturada.

Solubilidad Concentraciones
Solubilidad Kps del
molar de cationes
del compuesto compuesto
del compuesto y aniones

Concentraciones Solubilidad Solubilidad

Kps del del
de cationes Molar del
compuesto compuesto
y aniones compuesto
 Cul es la solubilidad del cloruro de plata en g/L?

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps = 1.6 x 10-10

Inicial(M) 0.00 0.00 Kps= [Ag+][Cl-]
Cambio(M) +s +s Kps = s2
Equilibrio(M) s s s = Ksp
[Ag+] = 1.3 x 10-5 M [Cl-] = 1.3 x 10-5 M s = 1.3 x 10-5

Valor de s derivado de Kps es la solubilidad molar (moles/L)!!!

1.3 x 10-5 mol AgCl 143.35 g AgCl
Solubilidad de AgCl = x
1 L soln 1 mol AgCl
= 1.9 x 10-3 g/L
 Si 2.00 mL de NaOH 0.200 M son agregados a 1.00 L
de CaCl2 0.100 M, se formar precipitado? Kps = 8.0 x 10-6

Los iones presentes en la disolucin son Na+, OH-, Ca2+, Cl-.

El nico precipitado posible es Ca(OH)2 (reglas de solubilidad)

Es Q > Kps para Ca(OH)2?, Si esto ocurre => se forma pp

[Ca2+]0 = 0.100 M
[OH-]0 = 4.0 x 10-4 M

Q = [Ca2+]0[OH-]02 = 0.10 x (4.0 x 10-4)2 = 1.6 x 10-8

Kps = [Ca2+][OH-]2 = 8.0 x 10-6

Q < Kps No formar precipitado

 El efecto del ion comn y la solubilidad

La presencia de un ion comn disminuye

la solubilidad de la sal.

Cul es la solubilidad molar del AgBr en (a) agua

pura y (b) 0.0010 M NaBr?

a) AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac) (b) NaBr (s) Na+ (ac) +Br- (ac)
[Br-] = 0.0010 M
Kps = 7.7 x 10-13
AgBr (s) Ag+ (ac) + Br- (ac)
s2 = Kps
[Ag+] = s
s = 8.8 x 10-7M [Br-] = 0.0010 + s 0.0010

Kps= (0.0010)*(s)
s = 7.7 x 10-10M
 El pH y la solubilidad
La presencia de un in comn disminuye la solubilidad.
Las bases insolubles se disuelven en las disoluciones cidas
Los cidos insolubles se disuelven en las disoluciones
bsicas

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

(a) Con pH < 10.45 (significa agregar H+

(de un acido fuerte))
Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 => Disminuye [OH-] (satisfacer Kw!!!)
Kps = (s)(2s)2 = 4s3 OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l)
4s3 = 1.2 x 10-11 Aumenta la solubilidad de Mg(OH)2
s = 1.4 x 10-4 M
(b) Con pH > 10.45 (significa agregar OH-
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M (de una base fuerte)
pOH = 3.55 pH = 10.45 => Aumenta [OH-] (satisfacer Kw!!!)
Disminuye la solubilidad de Mg(OH)2
PRECIPITACION FRACCIONADA
Se aade lentamente nitrato de plata (AgNO3) a una
disolucin que contiene iones Cl- y Br- en concentracin
0,020 M para cada in. Calcular la concentracin de iones
Ag+ necesaria para iniciar la precipitacin de AgBr sin que
participe el AgCl.
Kps (AgCl) = 1,6x10-10
Kps (AgBr) = 7,7x10-13
 Calcular la s (molar) de Mg(OH)2

Como se ver afectado este valor por un cambio de pH?

Kps = 1,2 x 10-11

Efecto de in comn,
Amortiguadores, buffers o tampones

Captulo 16, Chang

El efecto del ion comn es el desplazamiento del equilibrio
causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion
comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la

ionizacin de un cido dbil o una base dbil.

Considere la mezcla de CH3COONa (electrlito fuerte) y

CH3COOH (cido dbil).
CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac) comn

16.2
 Considere la mezcla de sal NaA y el cido dbil HA y
examinemos el cambio de pH.

NaA (s) Na+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka =
[HA]
Ka [HA]
[H+] =
[A-]
Ecuacin de
[HA]
-log [H+] = -log Ka - log Henderson-Hasselbalch
[A-]
[base conjugada]
-]
pH = pKa + log
[A [cido]
-log [H+] = -log Ka + log
[HA]
[A-] HA: acido dbil
pH = pKa + log
[HA] A- : base conjugada
pKa = -log Ka
 Cul es el pH de una disolucin que contiene 0.30 M
HCOOH y 0.52 M HCOOK? Ka = 1.7 x 10-4

Mezcla de cido dbil y sal de la base conjugada!

HCOOH (ac) H+ (ac) + HCOO- (ac)

Inicial (M) 0.30 0.00 0.52
Cambio (M) -x +x +x
Equilibrio (M) 0.30 - x x 0.52 + x
[HCOO-]
Efecto del ion comn pH = pKa + log
[HCOOH]
0.30 x 0.30
[0.52]
0.52 + x 0.52 pH = 3.77 + log = 4.01
[0.30]
HCOOH pKa = 3.77
 Disolucin amortiguadora

Una disolucin amortiguadora o tampn es una disolucin de:

1. Un cido dbil o una base dbil y
2. La sal de la base conjugada del cido dbil o la sal del cido conjugado de una
base dbil, respectivamente (HF/NaF; NH3/NH4Cl)
Ambas especies deben estar presentes!

Una disolucin amortiguadora tiene la habilidad de resistir los cambios en el pH en

la adicin de cantidades pequeas de cido o base.

Por lo tanto debe contener una concentracin relativamente grande de cido para
reaccionar con los iones OH- que se aaden y tambin una concentracin
semejante de base para neutralizar los iones H+ que se aaden.

Adems, los componentes cidos y bsicos del amortiguador no deben

reaccionar entre s.
Considere una mezcla de igual concentracin molar de CH3COOH y CH3COONa:

CH3COOH (ac) <-> CH3COO- (ac) + H+ (ac)

CH3COONa (ac) CH3COO- (ac) + Na+ (ac)

Si al amortiguador se adiciona un cido fuerte (H+)

H+ (aq) + CH3COO- (ac) CH3COOH (ac)

Si al amortiguador se adiciona una base fuerte (OH-)

OH- (ac) + CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)

El cido fuerte (H+) neutralizar a la base conjugada del buffer:

H+ + A- (base conjugada del buffer) HA

Despus de agregar H+ la [A-] decrece y la de [HA] aumenta,
entonces el pH se modifica de la siguiente forma:
[base] CH+
pH = pKa + log
[cido] + CH+

La base fuerte (OH-) neutralizar al componente cido del buffer:

OH- + HA (acido del buffer) A- + H2O

Despus de agregar OH- la [HA] decrece y la de [A-] aumenta,
entonces el pH se modifica de la siguiente forma:
[base] + COH-
pH = pKa + log
[cido] COH-
 Cul de los sistemas siguientes son amortiguadores?
(a) KF/HF
(b) KBr/HBr
(c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF es un cido dbil y F- es una base conjugada

disolucin amortiguadora
(b) HBr es un cido fuerte
disolucin no amortiguadora
(c) CO32- es una base dbil y HCO3- es un cido conjugado
disolucin amortiguadora

16.3
 (a) Calcule el pH del sistema amortiguador 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl.
(b) Cul es el pH despus de la adicin de 20.0 mL de NaOH 0.050 M a
80.0 mL de la disolucin amortiguadora?

(a) NH4+ (ac) H+ (ac) + NH3 (ac)

[NH3] [0.30]
pH = pKa + log pKa = 9.25 pH = 9.25 + log = 9.17
[NH4 +]
[0.36]

(b) ATENCION: Hay una dilucin, por lo tanto se requiere calcular las nuevas
concentraciones de NH3 y NH4Cl en la dilucin de Vtotal=100mL

80ml*0.30M 80ml*0.36M
[NH3] = = 0.24M [NH4+] = = 0.29M
100mL 100mL

20ml*0.050M
[OH-] = = 0.01M
100mL
Importante: OH- agregado reduce concentracin de NH4+ y aumenta la de NH3:
[0.24+0.01]
pH = 9.25 + log = 9.20
[0.29-0.01]