Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Primer Principio de
Termodinmica
CONTENIDO
uff, uff
. W
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia que
se desplaza [N.m=J]
W=F x el objeto
X1 X2
distancia Trabajo=rea
se acelera
La energa
potencial se
transforma en
energa cintica
w Fx dx
dx Fx Pext A
A V / x
Pint
Pint
wembolo Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecnico Estado w sistema Pext dV
final Pext = Pint
TRABAJO (PV) Expansin-(Compresin)
P W Pext dV
2 V
1
dx
W P2 (V2 V1 ) 0
Pint
Pint V V
Pext < Pint Pext = Pint
2 etapas
V
Pext Pext 2
P W Pext dV
Irreversible V
1
2 W P2 (V2 V1 ) 0
dx
V
Pint Pint
Expansin Reversible
Pext < Pint Pext = Pint etapas
V V
2 2
P 1 W Pext dV Pgas dV
V V
1 1
Reversible
Estado Inicial Estado Final nRT
1 2 2 Gas Ideal W dV V
dV
G I y T=cte W nRT V
V V
2
W nRT Ln
V
1
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGA.
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
Q mC(T , P ) (T2 T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGA.
PRIMER PRINCIPIO
T=20C T=40C
Q
Estado Inicial Estado Final
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA
calor
Trabajo Trabajo
mecnico elctrico
Q W
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGA.
TRABAJO
Transferencia
electrnica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGA.
Esistema= U+ Eotras
Energa Interna, U
Unidades: Julio (J) caracterstica del sistema (Et, Er, Ev de molculas)
depende del estado de agregacin del sistema
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinmica
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinmica
Proceso Cclico AA
A
P
U U final U inicial U A U A 0
W Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energa
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinmica
Proceso Cclico AA
P A U BA U BA
U U final U inicial U A U A 0
U funcin de estado
W Q
B U f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V sin dU U una
consumir U
energa
dT dV
T V V T
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGA INTERNA.
ENERGA INTERNA
V2
W Pext dV U = Q + 0 = Q
V
V1
v
Nuevo significado de U = QV
Nos da una forma de determinar U
3.- ENTALPA.
Funcin de estado Hf(T,P,V,U)
Propiedad extensiva
H U + PV Entalpa
Unidades de energa (J)
(H) H H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1 Principio U=Q+W
V2 V2
U Q W Q Pext dV QP Pext V1
dV QP P(V2 V1 )
V1
U=U2-U1 P=cte
QQP (U PV ) (U PV ) = H
P 2 2 1 1
v
H2 H1
Nos da una forma de determinar H
3.- ENTALPA.
H U + PV
Una forma de determinar U = QV
Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relacin entre H y U
H = U + (PV) H = U + PV H @ U
Si P=cte proceso
sl/lq
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y slo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1 H
Cp
Capacidad calorfica molar a P cte n dT n T P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 U
Capacidad calorfica molar a V cte Cv
n dT n T V
CPf(T,P,V)
25
CP
300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (C) 650
30 H2O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP
400C
(J/g.K)
350C 500C
CP > 0 5
600C
CP CV 0
CV > 0 0 500
P (bar) 1000
4.- CAPACIDAD CALORFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U U
U f (T , V ) dU dT dV U U U V
T V V T
V V T P T V V T T P
V f (T , P ) dV dT dP
T P P T
U V
C P CV P
V T T P
4.- CAPACIDAD CALORFICA.
H U U V U
C P CV T P T T
T P T V P P V
H U PV
U V
C P CV P
V T T P
Gas Ideal U
V 0 Gas Ideal
T
PV nRT
V nR CP-CV = nR
T P
P
4.- CLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
De forma general
U U U
U f (T ,V ) dU dT dV C dT dV
T V V T V T
V
H H H
H f (T , P ) dH dT dP C dT dP
T P P T P T
P
En un proceso cclico
U U f U i 0
T P V 0
H H f H i 0
4.- CLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
T
100C
H2O
1at
tiempo
U q w QP Pext dV
U H P V El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregacin
4.- CLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados T
100C
Proceso Isobrico (Pcte) sin cambio de fase
H2O
H H 1at
dH
T P
dT dP
P T P=cte
H CP (T )dT CP T
tiempo
Si CP cte
dU q w
U H PV
W Pext dV P=cte
W Pext V U CV (T )dT CV T PV
Si CV cte
H CP dT CP T
Si CP cte
4.- CLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
0
Proceso Adiabtico (Q=0) de un Gas Ideal dU q w
U CV (T )dT W Pext dV
Proceso Adiabtico (Q=0) Reversible de un Gas Ideal
nRT
dU CV dT w Pgas dV dV
V
dT dV T2 V2
CV nR CV Ln nRLn
T V T1 V1
H CP dT CP T U CV T W
Si CP cte
4.- CLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados