VALORACION REDOX

Tcnica que
permite conocer
la concentracin
de una disolucin
de una sustancia
que pueda actuar
como oxidante o
reductor
 Bureta

Analito

Potencimetro
Electrodo

Vaso de
Disolucin Precipitado

Agitador
magntico
Curvas de Valoracin

800

750

700

650

600

Potencial (mV)
550

500

450

400

15 20 25 30 35 40

Volumen Oxidante (ml)

Punto de Inflexin
 Clases de valoracin Redox

Se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Oxidimetras: Reductometras:
Se da cuando Son menos
la sustancia frecuentes, se
valorante es emplea un
agente reductor
un agente para tal fin.
oxidante.
 Son las valoraciones, en las cuales el
. agente oxidante es la sustancia
valorante. As, los agentes de carcter
oxidante, pueden ser cualquier sal que
tenga iones permanganato, bromato,
yodato, cerio (IV) o dicromato
La reaccin se realiza en medio cido y posiblemente
es la ms utilizada.
As se pueden valorar disoluciones de cido arsenioso,
cido oxlico y otros compuestos orgnicos, perxido
de hidrgeno (agua oxigenada), nitritos o los iones
manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III) y hierro
(II).
El yodo es un oxidante medio y
permite valorar sustancias como
los tiosulfatos o arsenitos,
mientras se reduce a ion yoduro.
Otras sustancias que pueden
valorarse con yodo son los
sulfitos, sulfuros, y los iones
arsnico (III), estao (II) y cobre
(I).
 Clases de valoracin Redox

Se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Oxidimetras: Reductometras:
Se da cuando Son menos
la sustancia frecuentes, se
valorante es emplea un
agente reductor
un agente para tal fin.
oxidante.
Realizada en medio cido, las sales de Cerio
(IV) tienen un fuerte carcter oxidante,
ganando un slo electrn. La simplicidad de
esta reaccin la hace muy interesante para
mltiples valoraciones.
En este caso el agente
oxidante es el ion bromato que
se reduce a bromo, en medio
cido.
El agente oxidante es el ion
dicromato, Cr2O72- que se reduce
a cromo (III), en medio cido.Se
emplea para valorar disoluciones
de hierro (II), sodio o uranio. Sus
disoluciones son muy estables.
Un indicador es una sustancia que sufre un
cambio de color al mismo tiempo que se
llega al punto de equivalencia de una
valoracin redox por lo que sirven para
indicar dicho punto.
 Son oxidantes o reductores que sufren una
reaccin redox con cambio de color cuando se
produce el cambio rpido de potencial, al llegar al
punto de equivalencia.

La semireaccin a la que se debe el cambio de

Indicadores color en un indicador tpico de oxidacin y
reduccin general puede escribirse como
Redox
+
Generales

Ej. EL hierro en el complejo de la ferrona

experimenta una reaccin de oxidacin/ reduccin
que es reversible y que se puede escribir con la
siguiente ecuacin :
 Quizs el indicador
especfico ms conocido
sea el almidn, que forma
un complejo azul oscuro
con el ion triyoduro. Este
Indicadores complejo indica el punto
Especficos final de valoraciones en
las que se produce o
consume yodo.

Otro indicador especfico

es el tiocianato de potasio,
que puede emplearse en la
valoracin del hierro(III)
con soluciones de sulfato
de titanio(III).
 SUSTANCIA VALORANTE PATRN PRIMARIO
Permanganato, MnO4- Oxalato sdico
cido oxlico
xido de Arsenio (III)
Cerio (IV), Ce4+ dem
Dicromato, Cr2O72- No necesita
Yodo (en realidad, I3-) xido de Arsenio (III), As2O3
Iodato, IO3- No necesita
Tiosulfato, S2O32- Yodo liberado en
reaccin dicromato + yoduro
Sal de Mohr Dicromato

Las disoluciones de las sustancias valorantes deben ser estandarizadas antes de

su empleo como sustancias valorantes, es decir, su concentracin debe ser
medida experimentalmente frente a una sustancia que acta como patrn
primario, y no slo calculada a partir de la masa empleada para la disolucin.
Un ciudadano que conduzca un automvil teniendo en su
sangre una concentracin de etanol (CH3CH2OH) que se
sospeche sea elevada, es posible que se vea obligado a
someterse a un "anlisis de su aliento". La tcnica utilizada
es hacer que sople un volumen determinado de aire de sus
pulmones (hasta llenar una pequea bolsa), y que ste pase
a travs de una disolucin acidulada de dicromato potsico,
de color naranja. El dicromato en presencia del etanol se
reduce a iones Cr+3, (que son de color verde), mientras que
el etanol se oxida a cido actico. La cantidad de dicromato
existente es la justa para oxidar a la mxima cantidad de
alcohol permitida, por lo tanto, si la disolucin de dicromato
(de color naranja) se vuelve de color verdosa, es porque el
dicromato se ha agotado (se ha superado el punto de
equivalencia)
Empleando dos electrodos (deteccin
biamperomtrica): se introducen dos
electrodos idnticos en la disolucin. Con una
diferencia de potencial constante y se mide el
valor de la corriente que pasa entre ellos.

Empleando un solo electrodo: Es

necesario un potenciostato y el
empleo de electrodo de referencia.
Poseer un E suficiente
Reaccin Rpida
para producir la
reaccin de forma
selectiva Exceso
fcilmente Producto no
eliminable (por reactivo o inerte
filtracin,
calefaccin etc)
VOX . MOX . NMERO DE E^- GANADOS = V RED . MRED .
NMERO DE E^- PER.

DE DONDE, VOX, HACE REFERENCIA AL VOLUMEN DEL

AGENTE OXIDANTE PRESENTE.

MOX, ES LA MOLARIDAD DEL OXIDANTE.

VRED, SE REFIERE AL VOLUMEN DEL AGENTE REDUCTOR
MRED, ES LA MOLARIDAD DEL REDUCTOR.
Considere la valoracin de 50.00 ml de 0.0500 M Fe2+con 0.1000 M de
Ce4+ en un medio que es en todo momento 1.0 M en H2SO4.

Datos:
Ce4+ + e- Ce3+ E0 = 1.44 V (1.0 M en H2SO4)
Fe3+ + e- Fe4+ E0 = 0.68 V (1.0 M en H2SO4)

1.6
1.4
1.2
potencial (V)

1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40
ml gastados de Ce4+