PV nRT

En un gas real no tiene porque despreciarse ni el volumen de las molculas

ni las fuerzas atractivas por ms pequeas que stas sean.

"Un gas real ser aquel que no cumple con la Ecuacin PV = nRT".

Matemticamente:

Gas real: PV nRT

ECUACION DE ESTADO PARA LOS GASES REALES
La ecuacin de estado para un gas real ser:

PRVR = nRT
En donde:
PR , presin real que ejerce el gas, y
VR , volumen real del gas
 A.- ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS
Presin real, PR:

PR = P + P
P, presin ideal
P, presin de Van der Waals

La presin ideal P, es generada por las fuerzas de

choque F1 sobre las paredes internas del recipiente.
Se mide con un manmetro

La presin de Van der Waals, P, es generada por las fuerzas de atraccin-repulsin F2

entre molculas y se determina con la frmula de Wan der Waals:
2
n a n, nmero de moles de gas.
P 2

a, constante de Van der Waals dado en tabla.
V V, volumen del recipiente.

n 2a
Reemplazando: PR P 2
V
 A.- ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS

Volumen real, VR
En un gas real el volumen real, VR es el volumen compresible de la masa
gaseosa y se determina como la diferencia del volumen del recipiente (volumen
ideal), V, menos el volumen de las molculas, V.

VR = V - V
V, volumen ideal
V, volumen de Van der Waals
Van der Waals afirma que el volumen de las molculas est dado por la relacin:
V = nb
Donde : b, constante de Van der Waals dado en Tabla
n, nmero de moles de gas

Reemplazando: VR = V - nb
 A.- ECUACION DE ESTADO DE VAN DER WAALS

n a
2
P 2 V nb nRT
V

P, Presin ideal o actual del gas

V, Volumen ideal del gas (volumen del recipiente)
n2a/V2, Presin de Van der Waals.
nb, Volumen de Van der Waals

Para usar esta frmula, la presin deber darse en atmsferas, el volumen en litros, la
temperatura en K, R = 0,082 y emplear los datos de a y b de la tabla Constantes de Van
der Waals
 En la Ecuacin de Van der Waals:

n2a
P 2 V nb nRT
V

A menores valores de a y b el comportamiento del gas tender a IDEAL

0 0
n2a
Si a y b fueran 0 P 2 V nb nRT
V

Sera un Gas Ideal PV nRT

 CONSTANTES DE VAN DER WAALS (*)
GAS a b
Argn, Ar 1,35 0,0323
Acetileno, C2H2 4,37 0,0512
Aire 1,33 0,0366
Amoniaco, NH3 4,19 0,0373
Anh. Carbnico, CO2 3,60 0,0428
Monx. Carbono, CO 1,46 0,0394
Cloro, Cl2 6,50 0,0562
Etileno, C2H4 4,48 0,0572
Cloruro de Hidrg., HCl 3,65 0,0408
Hidrgeno, H2 0,245 0,0266
Metano, CH4 2,25 0,0428
Nitrgeno, N2 1,35 0,0386
Oxgeno, O2 1,36 0,0319
Anh. Sulfuroso, SO2 6,80 0,0572
Vapor de agua, H2O 5,48 0,0306

(*) Los valores de a y b estn dados cuando V en litros, P en atmf, T en K y, R=0,082

Problema: Calcule la presin final que ejerceran 200 litros de gas acetileno a 1/2 atm de presin
y 50 C que al ser comprimidos, alcanzan un volumen de 20 litros y una temperatura de 80C. Cul
ser la presin ideal y la presin real alcanzadas por el gas?

Solucin
Datos de la Tabla para el Acetileno: a = 4,37; b = 0,0512
Estado inicial Estado final
P1 = 0,5 atm P2 = ?
V1 = 200 L V2 = 20 L
T1 = 50+273 = 323 K T2 = 80+273 = 353 K

Como en el estado inicial las condiciones son bajas, entonces se puede emplear la ecuacin de estado de los
gases ideales para determinar el n de moles de gas:
P1V1 = nRT1
0,5(200) = n(0,082)(323)
n = 3,78 moles
Considerando el comportamiento ideal:
0,5 (200) = P(20)
323 353
P = 5,46 atm
Aplicando la ecuacin de Van der Waals:
PR 20 3,78(0,0512) 3,78(0,082)(80 273)
PR = 5,52 atm
Con este problema se demuestra que cuando se trabaja con bajas presiones el comportamiento
real de un gas algo se asemeja al comportamiento ideal del mismo.
 B.- ECUACION DE ESTADO CON FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, Z

PV = znRT
Donde:
P y V, presin y volumen ideal
El factor z se denomina Factor de Compresibilidad de los gases reales, cuyo valor
depender del tipo de gas y de las condiciones de P y T de los mismos.

Las Constantes Crticas de los Gases

Todos los gases poseen 3 valores o constantes crticas de importancia para
comprender el comportamiento de los mismos. Estas constantes, son:
Pc, Presin crtica
Tc Temperatura crtica y,
Vc Volumen crtico.

Las Constantes Reducidas de los Gases

Relacionando la P y el V actual o ideal con sus respectivas constantes crticas, se
obtienen las constantes reducidas
Pr = P/Pc
Tr = T/Tc
 CONSTANTES CRITICAS DE LOS GASES
GAS tc, C Pc, atm
Argn, Ar -122 48
Acetileno, C2H2 36 62
Aire -140,7 37,2
Amoniaco, NH3 132,4 111,5
Anh. Carbnico, CO2 31,1 73,0
Monx. Carbono, CO -139 35
Cloro, Cl2 144 76,1
Etileno, C2H4 9,7 50,9
Cloruro de Hidrg., HCl 51,4 81,6
Hidrgeno, H2 -239,9 12,8
Metano, CH4 -82,5 45,8
Nitrgeno, N2 -147,1 33,5
Oxgeno, O2 -118,8 49,7
Anh. Sulfuroso, SO2 157,2 77,7
Vapor de agua, H2O 374 217,7
1.- Conociendo las condiciones ideales o actuales, P y T y las
condiciones crticas, Pc y Tc, se determinan las condiciones reducidas
Pr y Tr.
2.- Con estos 2 ltimos valores se va al grfico correspondiente y
siguiendo la lnea como en el ejemplo, se hallar el valor de Z.
 Importante
- Cuando z 1 el gas real se asemejar a un gas ideal.
- Cuanto ms el valor de Z se aleje de 1, ir perdiendo esta
semejanza.
Grfica de Z para Presiones altas
 Ejercicio
Problema : Determinar el volumen que ocupan 30 moles de O2 50C y 600 atm

Solucin

Datos: n = 30 moles
T = 50+273 = 323 K
P = 600 atm.
De tabla condiciones crticas
Tc = -118,8 + 273 = 154,2 K
Pc = 49,7 atm

Hallando condiciones reducidas: Tr = 323/154,2 = 2,09

Pr = 600/49,7 = 12,07

Interceptando en el grfico completo se tiene: z = 1,25

Aplicando la frmula: 600V = (1,25)(30)(0,082)(323)
V = 1,66 L