Optimizaciones geomtricas

La optimizacin de geometra intenta localizar

un mnimo de energa en la superficie de
energa potencial, y as conseguir la estructura
de equilibrio de un sistema molecular.
 La superficie de energa potencial es la relacin
matemtica entre la estructura molecular y la
energa resultante.
 Bernhard Schlegel
Costoso
Calculate
Aprox. Hessian
Matrix

Algoritmo Berny(Berny Optimization)

Hessian Matrix (2 d)
 Minimizar el nmero de pasos es ideal para
acelerar el proceso:
 HESSIANO
Discriminante
Hessian Matrix

Matriz que contiene a las segundas derivadas y que sirve

para verificar si del punto crtico del que estamos hablando
es mximo, mnimo, punto silla o no puede determinarse.

Primero recordemos que los puntos crticos son aquellos

que anulan el gradiente, es decir los que satisfacen.
Minimizacin
 Criterio de convergencia.
Una optimizacin ha sido completada cuando esta ha convergido, esto es, cuando las fuerzas encontradas
para una configuracin molecular es cero, o la diferencia entre pequeas variaciones de la configuracin
es muy pequea.

Las fuerzas deben ser esencialmente cero. Especificamente, el mximo componente de la fuerza, debe
tener un valor por debajo de 0.00045 (interpretado como cero).
La desviacin cuadrtica media de las fuerzas, debe ser esencialmente cero (o un valor por debajo de la
tolerancia definido en 0.0003).
El desplazamiento calculado para el prximo paso debe estar definido en un valor por debajo de 0.0018.
La desviacin cuatrtica media del desplazamiento para el prximo paso debe estar por debajo de
0.0012.
 SCF convergencia a la geometra de
optimizacin ( GEDIIS ) .
 Usando Opt.
La palabra clave Opt es la encargada de decirle al programa que
debe optimizar la geomtria, esta se coloca en la seccin de ruta.
Optmizacin de la molcula de etileno
#T RHF/6-31G(d) Opt Test
Optimizacion del H2C=CH2
01
C C 1 CC
H 1 CH 2 HCC
H 1 CH 2 HCC 3 180.0
H 2 CH 1 HCC 3 180.0
H 2 CH 1 HCC 4 180.0
Variables: CC=1.31 CH=1.07 HCC=121.5
 Veremos en el archivo de salida como cambia la geometra
hasta obtener un punto estable. Los criterios de convergencia
se van acercando a su valor exigido, mientras esto ocurre (el
criterio de convergencia no se satisface), encontraremos las
variaciones en la geometra molecular y consecuentemente
en la energa.(CRITERIO DE CONVERGENCIA)
 Hartree energy, is the atomic unit of energy.
Manejando casos ms difciles de optimizacin.

Cuando los valores iniciales son pobres, uno necesita una mejor forma de
generar constantes de fuerza.

Opt=ReadFC Esta opcin lee las constantes de fuerzas iniciales creadas

por un clculo de frecuencia. Esta opcin requiere una lnea precedente a
la seccin de ruta que llame el clculo de frecuencia de la
forma:%Chk=archivo.
Opt=CalcFC Calcula las constantes de fuerzas de la configuracin inicial
utilizando el mismo mtodo y conjunto base para la optimizacin de
geometra.
Opt=CalcAll Calcula las constantantes de fuerza en todos los puntos de la
optimizacin. Este es un procedimiento con un costo computacional muy
alto, y slo se recomienda en casos extremos.
 Clculos de Energa Puntual
Es la energa total del sistema molecular.
Clculo de la energa de la molcula en una
geometra especfica .
Esto calcula energas y cantidades termodinmicas
utilizando la estructura que se dibuja en el espacio
de trabajo. Para este clculo la geometra de la
molcula no se cambia ni optimiza antes del clculo
final.

SCF DONE
 Aproximacin a
la energa total de la
molcula.