ESTRUTURAS E PROPRIEDADES

CERMICAS
Cap. 13 - Callister
 CERMICAS

As Cermicas compreendem todos os materiais inorgnicos, no-metlicos,

obtidos geralmente aps tratamento trmico em temperaturas elevadas.

Classificao das cermicas:

xidos;
Nitretos;
Carbetos
 CLASSIFICAO

Convencionais
Avanadas
Estruturais
Eletrnicos
Vidros
pticos
Louas
Biomateriais
Cimentos
 CARACTERSTICAS GERAIS

Maior dureza e rigidez quando comparadas aos aos;

Maior resistncia ao calor e corroso que metais e polmeros;
So menos densas que a maioria dos metais e suas ligas;
Os materiais usados na produo das cermicas so abundantes e mais
baratos;
A ligao atmica em cermicas do tipo mista: covalente + inica.

tomos

Ligao Qumica
 Estruturas Cermicas
ons metlicos, carregados positivamente - CTIONS
ons no metlicos, carregados negativamente NIONS

Tendem a ter o maior empocatamento possvel;

Caractersticas importantes dos ons componentes:

magnitude da carga eltrica

- todo cristal dever ser eletricamente neutro
- indicao, atravs da formula qumica, da relao entre ctions e
anions. Ex: Ca2+ + F- CaF2
tamanho relativo dos ctions e anions
- razo entre rC e rA
- ctions menores, razo menor que 1
- estabilidade decorrente do contato entre ctions e nions.
 ESTRUTURAS CERMICAS

Pode ser definida pela:

magnitude da carga eltrica de cada on;
os tamanhos relativos dos ctions e nions;

Cermicas estveis : todos os nions esto em contato com os ctions.

Instvel
Estveis
 NMERO DE COORDENAO

Para um nmero de coordenao especfico h uma razo crtica rc/ra para a

qual o contato entre os ons mantido.

NC rc/ra geometria NC rc/ra geometria

ESTRUTURAS CRISTALINAS DAS CERMICAS

A extrema fragilidade e
dureza dos cermicos vem
da natureza das suas
ligaes atmicas inicas
ou covalentes

As estruturas cristalinas,
quando presentes,so
extremamente complexas

Exemplo: O xido de Silcio

(SiO2) pode ter trs formas
cristalinas distintas:
quartzo, cristobalite e
tridimite
 MATERIAIS CERMICOS

PROPRIEDADES TRMICAS E FSICAS

Densidade: 2-3 g/cm3

Embora os materiais cermicos sejam em geral
isolantes de calor e eletricidade, h uma classe de
materiais cermicos que so supercondutores
A dilatao trmica baixa comparada com metais
e polmeros
 MATERIAIS CERMICOS

PROPRIEDADES MECNICAS
Apresentam baixa resistncia ao choque

So duros e frgeis em relao trao (~17

kgf/mm2)
So resistentes em relao compresso

O mdulo de elasticidade alto: ~45.500kgf/mm 2

(ao: 20.000 kgf/mm2)

Tm alta dureza e alta resistncia ao desgaste
 ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO
AX

Alguns dos materiais cermicos usuais so aqueles em

que existem nmeros iguais de ctions e anons. Com
frequncia, esses materiais so designados por
compostos AX, onde A representa o ction e X
representa o anon. Existem virias estruturas cristalinas
diferentes para os compostos AX; normalmente, cada
uma delas designada em referenda a um material usual
que assume aquela estrutura especfica.
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO
AX - Estrutura do Sal-gema
A estrutura cristalina AX mais comum do tipo cloreto de sdio (NaCl), ou sal-gema.
O numero de coordenao tanto para os ctions como para os nions de 6, e,
portanto, a razo entre os raios do ction e do nions esta situada entre
aproximadamente 0,414 e 0,732. Uma clula unitria para essa estrutura cristalina
gerada a partir de uma configurao dos nions do tipo CFC, com um ction situado no
centro do cubo e outro localizado no centro de cada uma das 12 arestas do cubo.
Alguns dos materiais cermicos mais comuns que se formam segundo essa estrutura
cristalina so NaCl, MgO, MnS, LiFe FeO.
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO
AX - Estrutura do Cloreto de Cesio
Uma clula unitria para a estrutura cristalina do cloreto de csio
(CsCl) possui o nmero de coordenao para ambos os tipos de ons
igual a 8. Os anions esto localizados em cada um dos vrtices de um
cubo, enquanto o centro do cubo contm um nico ction. O
intercmbio de nions com ctions, e vice-versa, produz a mesma
estrutura cristalina.
 ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX
estrutura da blenda de zinco
Uma terceira estrutura do tipo AX aquela em que o nmero de Coordenao
4; isto , todos os tomos esto coordenados tetraedricamente. Essa estrutura
e conhecia por estrutura da blenda de zinco, ou esfalerita, em funo do termo
mineralgico para o sulfeto de zinco (ZnS). Todos os vrtices e posies
faciais da clula cubica esto ocupados por tomos de S, enquanto os atomos
de Zn preenchem posies tetradricas interiores. Ocorre uma estrutura
equivalente se as posies dos atomos de Zn e de S forem invertidas. Dessa
forma, cada tomo de Zn esta ligado a quatro tomos de S, e vice-versa. Na
maioria das vezes, a ligao atmica nos compostos que exibem essa estrutura
cristalina altamente covalente, estando includos entre esses compostos o ZnS,
o ZnTe e o SiC.
 Estruturas Cristalinas do Tipo AX

A = Ction, X = nion. SAL-GEMA (NaCl)

rc = rNa = 0,102 nm
rc/ra = 0,56
ra = rCl = 0,181 nm NC = 6

BLENDA DE ZINCO (esfarelita- ZnS)

rc = rZn = 0,074 nm rc/ra = 0,40

ra = rS = 0,184 nm NC = 4

CLORETO DE CSIO (CsCl)

rc = rCs = 0,170 nm
rc/ra = 0,94
ra = rCl = 0,181 nm NC = 8
 Estruturas cristalinas tipo AmXp
Cargas de ctions e nions no so as mesmas CaF2
Taxa do raio rc/ra para o fluoreto de aproximadamente 0,8.
a estrutura cristalina pode ser similar a estrutura do CsCl.
metade das posies centrais do cubo so metade das posies
centrais do cubo so ocupadas por ons Ca+

Com m ou p 1
Ex:
CaF2

raio do ction 0,100nm

raio do anion 0,133nm

rC/rA=0,100/0,133= 0,750

Numero de coordenao = 8
Estruturas cristalinas tipo AmBnXp
Mais de um tipo de ctions ( A e B) BaTiO3
Nas temperaturas abaixo de 120C cristalina
cbica cristalina cbica
Ba2+, cantos do cubo
Ti4+ ao centro e
O2-, centro de cada uma das 6 faces.
 Estruturas Cristalinas do Tipo AmXp

Estrutura da Fluorita (CaF2)

rc = rCa = 0,100 nm rc/ra = 0,75

ra = rF = 0,133 nm NC = 8

Estruturas Cristalinas do Tipo AmBnXp

Estrutura do Titanato de brio (BaTiO3) estrutura cristalina da perovskita

 IMPERFEIES NA CERMICA

Defeitos pontuais:
Defeito de Frenkel: par formado por uma lacuna de ction e um ction intersticial;
Defeito de Schottky: par formado por uma lacuna de ction e outra de nion.

Ambos no alteram a
estequiometria do composto
 IMPERFEIES NA CERMICA (Impurezas)

Impurezas podem ser intersticiais ou substitucionais:

Impureza substitucional substituio de on com carga eltrica semelhante;
Impureza intersticial o raio atmico da impureza deve ser pequeno em
comparao ao do nion;
Solubilidade de impurezas aumenta se os raios inicos e as cargas da impureza
e dos ons hospedeiros semelhante;
A incorporao de uma impureza com carga eltrica diferente do on hospedeiro
gera defeitos pontuais.
PROPRIEDADES MECNICAS
 PROPRIEDADES MECNICAS
Deformao plstica em cermicas
Cermicas Cristalinas:
O deslocamento de discordncias muito difcil ons com mesma carga eltrica so colocados prximos uns dos
outros REPULSO; (ligao inica)
No caso de cermicas onde a ligao covalente predomina o escorregamento tambm difcil LIGAO
FORTE.
Cermicas Amorfas:
No h uma estrutura cristalina regular A DEFROMAO PLSTICA NO OCORRE PELO MOVIMENTO DAS
DISCORDNCIAS (NO EXISTE DISCORDNCIAS);
Materiais se deformam por ESCOAMENTO VISCOSO.
A resistncia deformao em um material no-cristalino medida por intermdio de sua viscosidade.

Mdulo de elasticidade

Resistncia a flexo

porosidade
CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS COM BASE EM SUA APLICAO
 CLASSIFICAO DOS MATERIAIS CERMICOS

CRISTALINOS AMORFOS (VIDROS) VIDRO-CERMICOS

Incluem os cermicos Em geral com a mesma Formados inicialmente
base de Silicatos, composio dos como amorfos e
xidos, Carbonetos e cristalinos, diferindo no tratados termicamente
Nitretos processamento

O Silcio e o Oxignio
formam cerca de 75%
da crosta terrestre,
sendo materiais de
Os cermicos avanados ocorrncia comum na
so baseados em xidos, natureza e de baixo
carbonetos e nitretos custo !
com elevados graus de
pureza
Cermicas base de silicatos
Os silicatos so materiais compostos principalmente por silcio e
oxignio, os dois elementos mais abundantes na crosta terrestre.
Em vez de caracterizar as estruturas cristalinas desses materiais em
termos de clulas unitrias, mais conveniente usar vrios arranjos
de um tetraedro de SiO44- .

Existe uma natureza covalente significativa nas ligaes Si-O, que so

direcionais e relativamente fortes.

Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras nas quais

as unidades de SiO44- podem ser combinadas em arranjos
unidimensionais, bidimensionais e tridimensionais.
Cermicas base de silicatos - Slica

A slica (SiO2) quimicamente o silicato mais simples.

Estruturalmente, esse material forma uma rede tridimensional que
gerada quando os tomos de oxignio localizados nos vrtices de
cada tetraedro so compartilhados por tetraedros adjacentes.

Estruturas abertas; isto , os tomos no esto densamente

compactados uns aos outros.
Polimorfos: quartzo; cristobalita; tridimita.
Alfa quartzo
Cermicas base de silicatos Vidros base de slica
A slica tambm pode existir como um slido ou vidro no cristalino com
elevado grau de aleatoriedade atmica.
Como ocorre com a slica cristalina, o tetraedro de SiO44- a unidade
bsica.
Adio de CaO, Na2O: Estes xidos no formam redes polidricas. Os
ctions so incorporados no interior da rede de SiO 44-.

Por que se adiciona CaO, Na2O ?

Adio de CaO,
Na2O
Cermicas base de silicatos Os silicatos

Para os vrios minerais base de silicato, um, dois ou trs dos tomos
de oxignio nos vrtices so compartilhados com outros tetraedros para
formar algumas estruturas bastante complexas.

Ctions como Ca+2, Mg+2 e Al+3 compensam as cargas negativas das

unidades SiO44- proporcionando neutralidade e se ligam inicamente uns
aos outros os tetraedros de SiO44-.

Estrutura de
cadeia
nica
Silicatos em camadas
Estrutura bidimensional ou em lminas.
A carga negativa est associada aos tomos de oxignio no ligados,
que se projetam para fora do plano da pgina.
Uma segunda estrutura laminar com excesso de ctions, ligadas
primeira, estabelece a neutralidade. Esta estrutura bsica
caracterstica das argilas.
 Estrutura cristalina da caolinita : Al2(Si2O5)(OH)4

Monocristais de
caolinita
Vistos no MEV.

Outros minerais lamelares:

Talco - [Mg3(Si2O5)2(OH)2] ; mica - KAl3Si3O10(OH)2
 Estrutura do
talco

Estrutura da mica
(muscovita)
Carbono
Existe em vrias formas alotrpicas, assim como no estado amorfo.

Diamante
temperatura ambiente e sob presso atmosfrica, o diamante um
polimorfo metaestvel do carbono..
A estrutura uma variante da blenda de zinco, no qual os tomos de
carbono ocupam todas as posies (tanto do Zn quanto do S).

O que voc espera em termos de condutividade eltrica do Diamante?

 Grafita

temperatura ambiente e sob presso atmosfrica, a grafita um

polimorfo estvel do carbono..
A estrutura formada por camada de tomos de carbono em uma
arranjo hexagonal; dentro das camadas, cada tomo de carbono est
ligado por fortes ligaes covalentes e trs tomos de carbono vizinhos
coplanares. O quarto eltron de ligao participa em uma fraca ligao
do tipo van der Waals entre diferente camadas.

O que voc espera em termos de condutividade eltrica da grafita?

 Fulerenos

Forma polimrfica descoberta em 1985..

Consiste em um aglomerado esfrico oco contendo 60 tomos de
carbono; uma nica molcula representada por C 60 .
Cada molcula composta por grupos de tomos de carbono ligados
uns aos outros para formar configuraes geomtricas tanto hexagonais
(com seis tomos de carbono) quanto pentagonais (com cinco tomos
de carbono)

O material composto por molculas C60 conhecido como

buckminsterfullerene, em homenagem a R. Buckminster Fuller.
Fulerenos designam esta classe de materiais.

Buckyba
ll
 Nanotubos

A estrutura consiste em uma nica lmina de grafita, enrolada na forma

de um tubo e com ambas extremidades fechadas por hemisfrios C 60 de
fulerenos.

Limite de resistncia trao entre 50

e 200 GPa;
Mdulo de elasticidade da ordem de
103 GPa ;
Safira
Alumina
Zircnia
cbica

ZrO2
Beta SiC
TiO2 rutilo
 CONFROMAO DO VIDRO

Ponto de
deformao
Ponto de
recozimento

Ponto de
amolecimento

Faixa de operao
Temperatura
Temperatura
de transio vtrea
De fuso
Ponto de fuso

Conformao
do vidro
PRODUTO
 PRODUTOS BASE DE ARGILA

Produtos estruturais;
Louas brancas

Composio do material:
Argila;
Quartzo (carga);
Fundente

Processo de conformao:
Prensagem;
Colagem de barbotina;
Injeo;
Extruso
SECAGEM E SINTERIZAO
As reaes provocadas nas vrias etapas do ciclo de queima, constituem a base
das seguintes converses fsicas e qumicas:

- At 100C: eliminao da gua livre no eliminada totalmente na secagem;

- ~ 200C: elimina-se a gua coloidal, que permanece intercalada entre as

pequenas partculas de argila;
- De 350 a 650C: combusto das substancias orgnicas contidas na argila;

- De 450 a 650C: decomposio da argila com liberao de vapor;

- ~ 570C: rpida transformao do quartzo;

- Acima de 700C: reaes qumicas da slica com a alumina, formando

slicoaluminatos complexos que do ao corpo cermico suas caractersticas de
dureza, estabilidade, resistncia fsica e qumica;

- De 800 a 950C: carbonatos se decompem e liberam CO2 ;

- Acima de 1000C: os slico-aluminatos que esto em forma vtrea comeam

amolecer, assimilando as partculas menores e menos fundentes, dando ao corpo
maior dureza, compatibilidade e impermeabilidade.
 SECAGEM

SINTERIZAO