UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

MECANISMO DE REACCION

INTEGRANTES:
LEYVA MAYO HEYDIE.
RAFAEL TAPIE KATHERIN.
SANCHEZ ROMERO YOSELYN.
UCULMANA NAVARRO GIAN
MARCO.
Problema N 1 Sabiendo que las cadenas son largas y
El cloruro de etilo experimenta una las presiones elevadas, demuestre que
descomposicin trmica en fase dicho mecanismo conduce a una
gaseosa, expresin de primer orden respecto al
C2 H 5Cl C2 H 4 HCl cloruro de etilo. Para esta reaccin, la
constante de velocidad esta dada por:
Un posible mecanismo en cadena para
esta reaccin es:
k1k3k 4
k
k1 (1) k5
C2 H 5Cl C2 H Cl *
5
*

k2
*
C2 H 5 C2 H 5Cl C2 H 4Cl * C2 H 6 (2)
k3
Cl * C2 H 5Cl C2 H 4Cl * HCl (3)
k4
C2 H 4Cl C2 H 4 Cl *
*
(4)
k5
C2 H 4Cl Cl C2 H 4 Cl2
* *
(5)
Calculo de la velocidad de reaccin -(1,2,3)

Calculo de la velocidad de reaccin -(1,3,4,5)

 Calculo de la velocidad de reaccin -(1,2)

Calculo de la velocidad de reaccin -(2,3,4,5)


Reemplazando el valor (8) en (9)

Sumando (7) y (10)

 Restando (7) y (10)

Reemplazando (12) en (11)

 Reemplazando en (6)
Problema N 2
Para la reaccin en fase gaseosa

Se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin en cadena.

(3)
(4)

Obtenga la expresin de la velocidad del agua

SOLUCION

La ecuacion de velocidad para el esta dada por

 Cintica para productos intermedios:

PARA OH* (2,3,4)

6)

recordar que se usa el principio de aproximaciones al estado estndar de radicales libres (2 regla)

PARA H*(1,2,3)

(7)
 Sumando la ecuacin 6 y 7

La ecuacin 8 en 5

Problema N 3
Hinshelwood indica que la descomposicin trmica del acetaldehdo
transcurre segn el siguiente mecanismo en cadena
k1
*
CH 3CHO CH 3 CHO................(1)
k2
* *
CH 3CHO CH CH 4 CO CH 3 ...................(2)
3

k3
*
2CH 3 C2 H 6 ....................(3)

Teniendo en cuenta que la velocidad de la primera reaccin es pequea en

comparacin con la segunda cuando las cadenas son largas, demuestre que :

k1
rCH 3CHO k 2 CH 3CHO1,5
k3
SOLUCIN:

Velocidad de descomposicin para

Velocidad de radicales libres

Recordar que se usa el principio de aproximaciones al estado estndar de radicales
libres (2 regla)
Problema N 4
Considrese la siguiente secuencia de reacciones para la descomposicin de un perxido
orgnico ROOR en un disolvente SH.

Demuestre que la velocidad de desaparicin del perxido es:

SOLUCIN

Ecuacin de velocidad para el ROOR


Cintica para productos intermedios

PARA S* (2,3,4)

(6)

Recordar que se usa el principio de aproximaciones al estado estndar de

radicales libres (2 regla)

PARA RO* (1,23)

Sumando 6 y 7
 La ecuacin 8 en 5

Problema N 5
Las disoluciones acidas de perxido de hidrogeno se descomponen catalticamente
al aadir pequeas cantidades de ion bromuro habindose sugerido el siguiente
mecanismo.
k1

H Br HBr (1)
k2
k3
H 2O2 HBr H 2O HOBr (2)

k4
H 2O2 HOBr H 2O O2 HBr (3)

Deduzca la velocidad de descomposicin del perxido y determine el orden

global de la reaccin.
Solucin

Velocidad de descomposicin
 Velocidad

Por la aproximacin al estado estacionario

0
Reemplazando i en 4

Orden de la reaccin 2