EQUILIBRIO

EQUILIBRIO
QUIMICO
QUIMICO

Qumica Inorganica Ing. Leoncio Velasquez Tapia

Hasta que punto se produce una
reaccin qumica?

Por que las reacciones parecen

detenerse antes de que todos los
reactivos se conviertan en
productos?

Hay alguna forma de deducir si una

reaccin se completar o alcanzar
el equilibrio?

Cmo influye el cambio en las

condiciones de la reaccin sobre la
cantidad de producto que se forma?
Conocer los procesos dinmicos que tienen lugar en el

equilibrio qumico y poder hacer predicciones acerca de la

cantidad de producto que se formar a determinadas

condiciones.

Expresar las constantes de equilibrio para ecuaciones

qumicas balanceadas, realizando clculos relacionados con

las concentraciones, presiones o fracciones molares de

reactantes y productos.

Utilizar el principio de Le Chetelier para mostrar como los

cambios en concentraciones, presin, v o l u m e n y
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?

Es una reaccin que nunca llega a

completarse, pues se produce simultneamente
en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinmico.
Cuando las concentraciones de cada una de
las sustancias que intervienen (reactivos o
productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la
misma velocidad que se forman, se llega
al EQUILIBRIO QUMICO.
Reacciones irreversibles reacciones que tienen lugar hasta que se agota
alguno de los reactivos
Los productos son estables en las condiciones del proceso y no ofrecen tendencia a

reaccionar para regenerar reactivos NaNO3 (ac) + AgCl (s)

Na Cl (ac)+ AgNO3 (ac)
Fe (s) + 2 HCl (ac) FeCl2 (ac) + H2 (g)

Reacciones reversibles

Los productos son capaces de reaccionar entre s para regenerar

los reactivos
N2 (g) + H2 (g) 2NH3 (g)

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

C (s) + O2 (g) CO2 (g)
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)
Equilibrio qumico: caractersticas

Es reversible

Es dinmico
Cuando se alcanza el equilibrio qumico la reaccin no se para
los reactivos se estn transformando en productos y stos, a
su vez regeneran los reactivos con la misma velocidad, la
reaccin continua desarrollndose a nivel molecular.
N vd N
H H
H
N

H H
H H vi
N
H H H H
H

N2 + 3 H2 2NH3
 Equilibrio qumico: caractersticas

No variarn las concentraciones netas de las sustancias

la reaccin
(reactivos y productos) que intervienen en

Carcter espontneo

Aspecto termodinmico
Estado
Mayor movilidad mayor entropa
de
Mnima energa mnima entalpa equilibrio

CO(g) + 1/2 O2 (g) CO2 (g)

Entropa Entalpa

H = -68 kcal/mol

La condicin de equilibrio se puede alcanzar desde

cualquier condicin inicial.

 Equilibrio qumico: estudio cintico

Si tenemos la siguiente reaccin elemental

Segn transcurre la reaccin, la velocidad ir

disminuyendo puesto que disminuye la concentracin
de los reactivos

En una reaccin reversible a medida que van apareciendo los productos, estos
reaccionan entre si dando lugar a los reactantes, luego la reaccin tambin se
desarrolla en sentido inverso.
Segn transcurre la reaccin, la
velocidad ir aumentando
puesto que aumenta la
concentracin de los productos
El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de los procesos
directo e inverso se igualan

aA +bB cC + dD

Cuando en una reaccin se produce el equilibrio, la velocidad de la reaccin

directa e inversa se igualan.
 Ley de accin de masas
Guldberg y Waage (1864)

OJO En la expresin de la constante de equilibrio slo aparecen las especies

gaseosas y/o en disolucin, ya que para los slidos o lquidos se consideran
las concentraciones como constantes y estn incluidas en la constante de
equilibrio.
Las concentraciones se expresan en mol/ L
 Ejemplo. Valores experimentales de KC
En la reaccin de sntesis del metanol, se realizan tres experimentos en un
matraz de 10 L a 438 K.
CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g)

CO (g) H2 (g) CH3OH (g) KC

Experimento 1
Moles iniciales 1 1 0
Moles en equilibrio 0,911 0,822 0,0892
Concentracin de eq. mol/L 0,0911 0,0822 0,00892 14,491

Experimento 2
Moles iniciales 0 0 1
Moles en equilibrio 0,753 1,51 0,247
Concentracin de eq. mol/L 0,0753 0,151 0,0247 14,463

Experimento 3
Moles iniciales 1 1 1
Moles en equilibrio 1,380 1,760 0,620
Concentracin de eq. mol/L 0,138 0,176 0,0620 14,504
 Grficamente

CH3OH

CO
Kc = 14,5 = [CH3OH] / [CO] [H2]2

H2
El valor de la constante de equilibrio es especfico para cada reaccin qumica y
depende de cmo se escriba la reaccin qumica.

Ejercicio :
Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios qumicos:

a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d)2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
 Expresiones de la constante de equilibrio
Sistemas homogneos

a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g)

Si designamos por PA,, PB, PC y PD las presiones parciales de reactivos

y productos de reaccin en el estado de equilibrio, a una determinada
d
temperatura, la relacin PCc PD /PA PB b
a
es una constante que
designaremos por KP de estructura anloga a KC.
c d

K PC PD
p Aa bB
P P

Si la reaccin tiene lugar entre sustancias lquidas o en disolucin, la

constante de equilibrio que se deduce tericamente es
Kx expresada
las fracciones molares de cada una de los
en funcin de c d componentes,
esto es: K xC xD
x aA b B
x x
Sistemas heterogneos
Sistemas constituidos por slidos y gases (o lquidos y gases)

Ca O (s) + CO (g) Kp = PCO2

Ca CO3 (s) 2
3

Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2 Fe (s) + 3 H2O p PH O 3

K P 2

(g) H 2

C2H5OH (l) + 3 O2 (g)

2 CO (g) + 3 H O (g)
2 2

Kp
PCO2 PH O
2 3
CO H O 2
Kc
2
2
3

3 2
PO2 2
3

O
Sistemas constituidos por slidos y lquidos

K2CO3 (aq) + Ba SO4 (s) Ba CO3 (s) + K2 SO4 (aq)

Las concentraciones de las sustancias que estn en fase slida o
Kc
K 2 SO4
lquida se igualan a 1. Por lo que Keq depende nicamente de
las sustancias en estado gaseoso K2CO3
 Relacin entre Kc y Kp

A partir de la ecuacin de los gases perfectos P i = ci R T

c d c d c d

K P P C PD cC RT acD RT cC acD b RT c d a b
A
a b
P PB c ART CB RT b c A c B

(c+d)-(a+b) = n es la variacin del nmero de moles gaseosos

Kp = Kc (RT)n
Las constantes Kc y Kp estn relacionadas por:

La presin parcial de cada componente gaseoso en una mezcla viene

dada por:
Pi = x i P siendo xi la fraccin molar del gas, xi= ni/ni
c d
c c d d c d

K p xC P xD P xC a xD b P
n
K x xC a xD b
x Aa a xBb xA xB xA xB
P Pb
Kp = Kx Pn
Kc y Kp dependen exclusivamente de la temperatura

Kx depende de la presin total, excepto si n = 0 Kp = Kc = Kx

 Significado de la constante de equilibrio

Kc o Kp >>1, en el equilibrio existen casi exclusivamente productos.

Kc o Kp >1, en el equilibrio predominan los productos sobre los

reactivos.
Kc o Kp<1, predominan los reactivos sobre los productos.

Kc o Kp <<1, en el equilibrio existen casi exclusivamente reactivos.

NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g) Kc = 61034 (25C)

3 O2 (g) 2 O3 (g) Kc = 6,25 10-58 mol-1L (25C)

Kc >>1 Kc << 1

kd kd

ki ki
Reactivos Productos Reactivos Productos
FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que determinan

el estado de equilibrio qumico, produce un desplazamiento del equilibrio
en el sentido de contrarrestar o minimizar el efecto causado por la
perturbacin.
Cambios en la concentracin o presin parcial

CO (g) + NO2 (g) CO2 (g) + NO (g)

Si aumentamos la [CO2] o la PCO2 , el equilibrio se desplazara hacia la

izquierda.
K p PCO PNO Kc CO2 NO
PCO P 2 2
NO

CONO2
A(g) B (g)

Equilibrio original Equilibrio perturbado Equilibrio restablecido

Cambios en la presin al variar el volumen

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

2 3
1 Sistema en equilibrio 1

2 Al aumentar la

presin el equilibrio se

desplaza hacia la
formacin de NH3
3 La adicin de un gas

inerte no influye

sobre el equilibrio He

H2 N2 NH 3
 Cambios en la temperatura

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se consuma calor.

PCl5 (g) + Q PCl3 (g) + Cl2 (g) H > 0 reaccin endotrmica

Se favorece la reaccin endotrmica

2 NO2 (g) N2O4 (g) + Q H < 0 reaccin exotrmica

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda calor

CaCO3 (s) + Q CO2 (g) + CaO (s) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Q

Adicin de un catalizador

Al aadir un catalizador no se modifica el equilibrio, lo nico que puede producirse es

que la reaccin modifique su velocidad
Un de la temperatura favorece el proceso endotrmico y una
favorece el proceso exotrmico
 EJERCICIOS
Constante de Equilibrio
1.- Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc y
Kp de los siguientes procesos:

a) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)

b) NO(g) + Cl2(g) NOCl(g)
c) 2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g)
d) N2O4(g) 2NO2(g)
e)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
f) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)
2. En un recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N 2(g) y 12moles
de H2(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio;
b) si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Moles inciales 4 12 0
Moles equilibrio 4-x 12 3 x 2x
Moles equilibrio 3,54 10,62 0,92

[ mol / L] 0,354 1,062 0,092

3. En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de PCl5, establecindose el equilibrio:
PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).

Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48. Determinar la

composicin molar del equilibrio..
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2g)

Moles iniciales 3/208,2 0 0
Moles equilibrio 0,0144 - x x x

[ mol / L] 0,0144 x X X
0,25 0,25 0,25

Moles equilibrio 0,0014 0,013 0,013

 4. Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin de formacin del
amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2

KP = Kc x (RT)n =1,996 x 102 mol2l2 (0,082 atmxl xmol1xK1 x1000 K)2

5.- Un matraz de 1L se llena con 1mol de H 2 y 2 moles de I2 a
448C. El valor de la constante de equilibrio, K C,para la
reaccin:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
es de 51 a la temperatura antes mencionada. Cules son las
concentraciones de H2, I2 y HI en el matraz en equilibrio?

R: [H2] = 0,065 M
[I2] = 1,065 M
[HI] = 1,870 M
6. Para la reaccin opuesta: 2HI(g) \ H2(g) + I2(g) a 745 K el valor de la constante de
equilibrio es 0.02. Si al inicio de la reaccin hay una mol HI(g) y una mol de H2(g) en un
volumen de 10 litros.
a.Cules son las concentraciones de todos los gases en el equilibrio?
b.Cul es el valor de Kp para este sistema?

7. A 600C, la constante de equilibrio para la reaccin siguiente:

2HgO(s) \ 2Hg(l) + O2(g) Kc = 2.8 M
Calcula el valor de Kp a 600C para esta reaccin.
A. 200 atm B. 0.039 atm
C. 2.8 atm D. 3.7 x 105 atm E. 69 atm

8. A 25C, la constante de equilibrio para la reaccin:

N2(g) + 3H2(g) \ 2NH3(g)
vale Kp = 6.8 x 105 atm. Calcula Kc a 25C para esta reaccin.
9 En la siguiente reaccin: COCl2(g) ----- CO(g) + Cl2(g)
Si partimos de 0.38 M COCl2, la concentracin de Cl2 al llegar al equilibrio
es de 0.080 M a 1100 K. Calcula Kc a 1100 K.
A. 0.21 M
B. 59.4 M
C. 0.017 M
D. 0.029 M
E. 0.021 M

10 . S en la reaccin: 4NH3(g) + 6NO(g) ------- 6H2O(g) + 5N2(g)

Las concentraciones iniciales de [NH3] = [NO] = 6.00 M, y la concentracin en el
equilibrio de [N2] = 2.50 M. Calcula la concentracin en el equilibrio de NH3.
A. 2.0 M
B. 2.5 M
C. 3.0 M
D. 0.50 M
E. 3.5 M