Pesticide organoclorurate.

Hexaclorciclohexanul
(HCH)
 Pesticidele

Pesticidele sunt substane cu aciune biologic

deosebit de ridicat, utilizate pentru combaterea bolilor,
duntorilor i buruienilor i prezint o structur chimic
variat. Aceste substante de uz fitosanitar pot fi
substane chimice sau combinaii de substane chimice i
se mpart n funcie de aciunea lor asupra agenilor
fitopatogeni n: bactericide, fungicide, erbicide,
insecticide, raticide acaricide,etc.
 Toxicitatea
pesticidelor

Aciunea toxic n intoxicaiile acute se manifest printr-o

excitare iniial puternic i apoi paralizarea sistemului nervos central.
n intoxicaiile subacute apar perturbri ale auzului, dereglarea
coordonrii micrilor, atrofia esutlui muscular.(s)
n aprecierea toxicitii acute a pesticidelor se folosete doza letal,
DL ce reprezint doza care provoac moartea la 50 % din animalele
din grupa experimental. n funcie de aceast valoare substanele de
uz fitosanitar se clasific din punct de vedere al toxicitii n patru
grupe:
extrem de toxice: toate produsele care conin o substan activ cu DL
pn la 50 mg/ Kg corp;
puternic toxice: toate produsele care conin o substan activ cu DL
cuprins ntre 50 mg / Kg i 200 mg / Kg corp;
moderat toxice: toate produsele care conin o substan activ cu DL
cuprins ntre 200 mg/ Kg i 1000 mg /Kg corp;
cu toxicitate redus: toate produsele care conin o substan activ cu DL
mai mare de 1000mg/Kg corp;
 innd cont de toxicitatea cronic a
pesticidelor, ca rezultat al nsumrii
n timp al efectelor unor doze mici
repetate, prin reglementri specifice
au fost stabilite Limitele Maxime
Admisibile (LMA) de reziduuri n
produsele agroalimentare. Limitele
maxime admise, exprimate n ppm
sau mg substan activ/Kg produs
alimentar, reprezint concentraiile
lipsite de nocivitate i prin aceasta o
msura de profilaxie. Pentru
ncadrarea n aceste limite se
impune respectarea cu rigurozitate a
dozelor la hectar precum i a
timpilor de pauz.
Hexaclorciclohexan
HCH este un insecticid de ingestie i de contact i mai puin
respirator i inhalator. Este produs i folosit ca insecticid pe fructe,
legume, culturi i pduri, animale i a spaiilor de origine animal. De
asemenea este disponibil ca un medicament (loiune, crem,
ampon)
Are formula C6H6Cl6 i masa molecular de 290.83 g/mol.
Se obine prin fotoclorinarea benzenului n prezena luminii
ultraviolete, a razelor X sau gama. n urma acestui proces se
formeaz un amestec izomeric format din -HCH, -HCH, -HCH, -
HCH.
Legislaia comunitar a fixat la cereale nivelul maxim de 0,02 mg/kg
pentru -HCH i -HCH i 0,1 mg/kg pentru -HCH. n ciuda
existenei unor date relevante ale toxicitii numai pentru animale,
HCH a fost ncadrat de Agentia Internationala de Cercetare a
Cancerului n grupa substanelor posibil cancerigene, iar, de OMS, ca
moderat acut toxic.
-hexaclorciclohexan (-HCH)
este unul dintre izomerii
hexaclorciclohexanului (HCH) i
apare ca produs secundar la
producerea de lindan (-HCH).
Este folosit ca insecticid. Se
prezint sub form de pulbere
solid, de culoare alb, stabil
la temperatura mediului
ambiant.

- hexaclorciclohexan (-HCH)
apare ca produs secundar la
producerea de lindan (-HCH) n
proporie de maxim 6%. Datorit
canitiilor mici ca subprodus al
lindanului a fost mai puin studiat
 -hexaclorciclohexan (-HCH)
este un izomer al hexaclorciclohexanului care apare ca produs
secundar al produciei de lindan (-HCH). A fost utilizat pe scar
larg n timpul anilor 1960 i 1970. Dei interzis ca pesticid cu peste
30 de ani n urm, urme de -HCH se mai pot gsi n ap i sol.
Studiile pe animale arat c -HCH, este neurotoxic, cauzeaz stres
oxidativ. Expunerea omului la -HCH este asociat cu maladiile
Parkinson i Alzheimer. Expunera prenatal la -HCH a fost asociat
cu modificarea nivelelor hormonilor tiroidieni i ar putea afecta
dezvoltarea creierului
-HCH este mai persistent dect ceilali izomeri ai HCH i genereaz
biooacumulri.
 -hexaclorciclohexan (lindan), (-HCH),
Cea mai cunoscut variant organoclorurat a hexaclorciclohexanului care
a fost folosit att ca un insecticid agricol ct i ca tratament farmaceutic
pentru pduchi i scabie. Este de asemeni folosit la eradicarea mutelor,
narilor i a gndacilor de buctrie.
Izomerul HCH este solubil n solveni organici, are remanen mai
sczut dect DDT i aciune mai puternic. Este un toxic de contact i
respirator.
Se prezint sub form de pulbere, soluii sau emulsii. Are o DL oral de 88
mg / kg la obolan i o DL dermic de 1000 mg / kg. Cele mai multe efecte
adverse asupra sntii umane raportate pentru lindan au fost legate de
utilizarea lui agricol i expunerea profesional a lucrtorilor n tratarea
seminelor.
Lindanul este o neurotoxin care la om afecteaz sistemul nervos, ficatul,
rinichii i poate fi cancerigen. Nu s-a demonstrat dac lindanul este un
distrugtor endocrin.
Organizaia Mondial a Sntii clasific lindanul drept "moderat
periculos".
n 2009 producia i utilizarea agricol a lindanului a fost interzis n temeiul
Conveniei de la Stockholm privind poluanii organici persisteni. O derogare
specific la interdicia respectiv i permite s continue s fie utilizat ca "a
doua linie" de tratament farmaceutic pentru pduchi i scabie pn n anul
2015, dup care utilizarea lui este interzis.
 Utilizarea lindanului ca i insecticid a nceput n anul 1940. Acesta a
fost utilizat pentru a trata culturi alimentare i forestiere, ca tratament al
seminelor, al solului i al efectivelor de animale precum i a animalelor de
companie. De asemenea a fost folosit ca tratament farmaceutic pentru
pduchi i scabie, sub form de sampon sau lotiune .
Se estimeaz c ntre 1950 i 2000, aproximativ 600.000 de tone de lindan
au fost produse la nivel global, i marea majoritate a fost utilizat n
agricultur. Acesta a fost fabricat de mai multe ri, Statele Unite, China,
Brazilia i multe ri europene, inclusiv Romnia, dar din 2007 doar India i
Rusia nc l produc.
n noiembrie 2006, utilizarea lindanului fost interzis n 152 de ri i
restricionat n 33 de ri. Producia izomerilor -i -hexaclorciclohexan a
fost de asemenea interzis. Dei SUA nu a ratificat Convenia, acesta a
interzis n mod similar utilizarea izomerilor HCH n agricultur. Lindanul
continu s fie disponibil n SUA ca medicament dei ncepnd cu anul
1995 a fost desemnat "a doua linie" de tratament, ceea ce nseamn c
poate fi prescris numai atunci cnd tratamente de "prima linie" au euat
sau nu pot fi utilizate.
Expunerea la cantiti mari de lindan poate afecta sistemul nervos
producnd o serie de simptome, de la dureri de cap i ameeli la convulsii i
mai rar moartea. Nu s-a demonstrat c afecteaz sistemul imunitar la om i
nu este considerat a fi genotoxic.
 Au fost raportate o varietate de reacii adverse la produse
farmaceutice ce conin lindan, de la iritarea pielii la convulsii, i, n
cazuri rare, la deces. Cele mai frecvente efecte secundare sunt
senzaii de arsur, mncrime, uscciune i erupii cutanate. n
timp ce efec-tele grave raportate sunt rare i au cele mai multe ori
drept cauz utilizarea abuziv, reaciile adverse au aprut atunci
cnd aceast substan a fost utilizat n mod corespunztor.
Aprozimativ 12-30% din cantitile de lindan folosite n agricultur
se volatilizeaz n atmosfer de unde este transportat pe distane
lungi i poate fi depus de ctre precipitaii. Din sol se poate infiltra
apa de suprafa i chiar n apele subterane i poate ajunge n lanul
alimentar. Cu toate acestea, biotransformrile i de eliminarea
lindanului sunt relativ rapide atunci cnd expunerea este ntrerupt.
Expunerea a sczut n mod semnificativ de la data anulrii utilizrii
agricole a lindanului n anul 2006.
 Proprieti fizice i chimice ale izomerilor HCH
Proprieti -HCH -HCH -HCH -HCH

Masa molar 290.83a 290.83a 290.83a 290.83a

Culoare Alb maroniu Nu exist date Alb Nu exist date

Stare agregare Solid cristalin Cristal solid Cristal solid Placue fine

Punct de topire 159-160C 314-315C 112.5C 141-142C

(C)
Punct de fierbere 288C la 760 mmHg 60C la 0.5 mmHg 323.4C la 760 mm 60C la 0.36 mmHg
(C) Hg
Densitate 1.87 1.89 1.89 Nu exist date
(g/cm3)
Solubilitate n ap 10 ppm, 69.5mg/L la 5 ppm insolubil n ap 10 ppm
28C

Solubilitate n Solubil n alcool; 1.1g/100g etenol; 6.4g/100g etanol; 24,4g/100g etanol;

solveni organici 1.8g/100g etanol; 1.8g/100g eter ; 20.8g/100g eter; 34,5g/100g eter
6.2g/100g eter. 1.9g/100g benzen 28.9g/100g benzen 41,4g/100g benzen

Punct de aprindere Nu exist date Nu exist date Aprox. 150F Nu exist date
 Limitele maxime de reziduuri de HCH stabilite
pentu produsele de origine animal (mg/kg)

n grsimea coninut n carne, preparate din carne, organe

comestibile i grsime animal, pete i produse de pescrie:
-HCH- 0,2;
-HCH- 0,1;
-HCH - 2,0;
pentru lapte de vac crud i smntn:
-HCH- 0,004;
-HCH- 0,003;
-HCH - 0,008;
pentru ou proaspete n coaj, ou i glbenu:
-HCH- 0,02;
-HCH- 0,01;
-HCH - 0,1;
 Detrminarea reziduurilor de pesticide
organoclorurate prin cromatografie n faz
gazoas. (STAS 13004/1991)
Principiul metodei.
Reziduurile de pesticide organoclorurate se extrag din
prob cu acetonitril i eter de petrol, se purific prin
trecere pe coloan de florisil i se elueaz cu un amestec
de eter etilic i eter de petrol.
Eluatul se concentreaz i se determin cantitativ rezi-
duurile de pesticide organoclorurate prin cromatografie
n faz gazoas.
Mod de lucru.
La produsele cu coninut de grsime mai mic de 5%
pesticidele organoclorurate se determin fie n proba ca
atare, fie n grsimea extras din prob.
La produsele cu coninut de grsime mai mare de
5% determinarea pesticidelor organoclorurate se face
numai n grsimea extras din prob.
 Cantitatea de prob lut pentru extracia grsimii este n funcie de
coninutul de grsime din produs. Se ia pentru extracie o astfel de
cantitate nct dup extracie s se obin minim 10 g grsime.
Proporional cu cantitatea de prob luat pentru extracie se mresc
cantitile de reactivi folosii.
Identificarea componentelor din prob se face n funcie de timpii de
retenie ai componentelor probei comparative cu cei ai substanelor
etalon.
Fiecrui component al probei i corespunde un vrf cromatografic a crui
nlime se determin prin msurarea distanei de la linia de baz a
solventuli pn la limita superioar a vrfului cromatografic al acestuia
comparativ cu nlimile vrfurilor cromatografice ale componentelor
soluiei etalon de lucru.
Dac nlimea vrfurilor probei depete 90% din nlimea vrfurilor
cromatogramei etalon, se dilueaz proba de analizat cu eter de petrol i
diluia se introduce n calcul.
Se efectueaz dou determinri din aceeai prob.
Degradarea pesticidelor de ctre
biosurfactani.
Datorit proprietilor biodegradative a biosurfactanilor acetia pot
fi utilizai n aplicaii de bioremediere pentru protecia mediului, n
special pentru ndepartarea pesticidelor
Biosurfactanii extracelulari sunt substane macromoleculare de
natur lipoglicoproteic. n prezena biosurfactanilor HCH este
convertit prin aciunea izomerazei i declorinazei la tetraclorohexan
i apoi la clorofenol
Una dintre tulpini eficient n degradarea HCH a fost identificat ca
aparinnd genului Pseudomonas . Acest tulpin produce
biosurfactani extracelular n mediu mineral ce conine HCH.
Biosurfactanii obtinui emulsioneaz HCH ntr-o msur mai mare
dect alte substane organoclorurate, ca DDT i ciclodienele,
sugernd astfel specificitatea surfactanilor n dispersarea HCH.
 Concluzii.

Problema reducerii utilizrii pesticidelor face la nivel mondial obiectul

preocuprii a numeroase agenii i organizaii.
Multe substane chimice au fost folosite contra unor daunatori din agricultur
nc din cele mai vechi timpuri, unele dintre ele fiind produse naturale (sulf, piretru,
etc.). Ulterior, necesarul n continu cretere de astfel de produse a condus la
dezvoltarea unei industrii de sintez, care produce o gam extrem de variat de
substane denumite generic pesticide.
n anul 1983, a fost creat reeaua de organizaii neguvernamentale PAN
Europe, pentru promovarea, la nivel european, a acelorai msuri de gestionare
durabil a pesticidelor, propuse de PAN International.
Cteva dintre activitile desfurate de PAN Europe:
sprijinirea programelor naionale de reducere a cantitilor de pesticide n agricultur;
promovarea agriculturii organice i durabile ca o alternativ la agricultura chimizat.