Compuestos de Coordinacin

Tema 1: Conceptos Bsicos

Curso 2016-2017
 Compuesto de Coordinacin

1. Conceptos bsicos
2. Teora de Orbitales Moleculares
3. Compuestos Organometlicos
4. Sistemas en disolucin
5. Mtodos de Investigacin.

12 Conferencias
7 CP
1 Seminarios: Organometlicos y Sistemas en disolucin
Laboratorios: Estabilidad y Caracterizacin espectroscpica

PI: Semana 4, Martes 26 de septiembre, 11:30 am

Laboratorios Taller Orientaciones Lunes 11/09

Aprobar Taller derecho a examen final

 Compuestos de Coordinacin

Tema 1: Conceptos bsicos

Objetivos

Representar e identificar los principales nmeros de coordinacin y

geometras de los compuestos de coordinacin segn la naturaleza del
metal y ligandos constituyentes.

Representar e identificar las principales isomeras, elementos de

simetra y grupos puntuales de los compuestos de coordinacin.
Compuestos de Coordinacin

Mn+ :L
 Compuestos de Coordinacin

1597 coloracin azul intensa Cu(II)(ac) + NH3

1648 AgCl(s) +NH3 [Ag(NH3)2]+(ac)

1704 sintetiz azul de Berlin, Fe4[Fe(CN)6]3

1705 descubri la tinta simptica
CoCl2 usado como tinta suavemente Co[CoCl4] (azul)

1798 Se sintetiz la sal de lteo, [Co(NH3)6]Cl3.

1828 Se sintetiz la sal de Magnus, [Pt(NH3)4][PtCl4].

1832 Se sintetiz la sal de Zeise, K[PtCl3(C2H4)].

 Compuestos de Coordinacin

Alfred Werner (1866-1919), qumico suizo

1982 escribi su obra Sobre las estructuras de los compuestos

inorgnicos
Desarroll de trabajos sobre la caracterizacin de CC, incluyendo
estereoqumica sus estudios de los CC. Introdujo el concepto de lo que
denomin valencia secundaria. Prepar una gran variedad de CC, alguno
de ellos con actividad ptica.

1913 recibi Premio Nobel de Qumica por sus estudios de los CC

[Co(NH3)6]Cl3
------- valencia primaria 3
valencia secundaria 6

Las valencias secundarias dirigidas hacia posiciones fijas en el

espacio
 Compuestos de Coordinacin

Compuesto de Coordinacin

[Co(NH3)6]Cl3

Metal, tomo central

Ligandos
No. de coordinacin
Esfera interna o de coordinacin

Esfera externa

Cloruro de hexaamminocobalto(III)

Poner otros ejemplos

Orientar el estudio de la Nomenclatura

 Compuestos de Coordinacin
Enlace en los CC
Teora de enlace de valencia (TEV)
Teora del campo cristalino (TCC)
Teora del campo del ligando (TCL)
Teora de orbitales moleculares (TOM)
Teora de enlace de valencia (TEV)
Desarrollada por Linus Pauling en 1930
Justifica las propiedades de algunos CC (magnetismo, geometra)

Formacin de enlaces a travs de orbitales hbridos en el metal, dirigidos hacia los

ligandos)
NC Geometra Hbridos
4 tetradrico sp3
4 CP dsp2
5 Bipirmide trigonal dsp3, sp3d
6 octadrico d2sp3, sp3d2
 Compuestos de Coordinacin
Teora del campo cristalino

Desarrollar para Oh, T, CP

EECC = neg (3/5)o + nt2g (-2/5)o + npP CP> o > t

 Alto espn
Bajo espn
Compuestos de Coordinacin
Efecto Jahn-Teller

Un sistema molecular no-lineal en un estado electrnico degenerado resulta inestable y,

por lo tanto, tiende a distorsionarse para desdoblar ese estado degenerado.

Energas de estabilizacin por efecto de distorsin por

elongacin en complejos octadricos.

Config. d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
Alto spin
Energa -1/32 -2/32 0 -1/21 0 -1/32 -2/32 0 -1/21 0

Config. d4 d5 d6 d7
bajo spin
Energa -1/32 -2/32 0 -1/21
 Compuestos de Coordinacin
Principales NC

NC Geometra Rep esq Metales con NC otros

2 lineal Ag(I)
3 trigonal . [HgI3]-
4 tetradrica Ni(II), Co(II)

4 CP Pd(II), Pt(II), Au(III) Cu(II),

Ni(II)
5 Bipirmide trigonal Fe(0) Co(II),
Ni(II)
5 Pirmide de base Cu(II),
cuadrada
6 Octadrica Cr(III), Co(III), Pt(IV) Co(II),
Ni(II),
7 Prisma Trigonal [ReS3(CH2)3CMe2]
 Compuestos de Coordinacin

CC reportado de mayor nmero de coordinacin

thoriumaminodiboranate,
Th(H3BNMe2BH3)4

IC: 15 H

S R Daly et al, Angew. Chem.. Int. Ed., DOI:10.1002/anie.200905797

Mn+ :L Compuestos de Coordinacin

Clasificacin de ligandos
Segn naturaleza del tomo dador
Segn el nmero de tomos dadores:
monodentados
ambidentados
polidentados (que formen anillos quelatos o que acten como
puente)
 Mn+ :L Compuestos de Coordinacin

diaminoetano

diaminbenceno
 Compuestos de Coordinacin
Ligandos bidentados
 Segn naturaleza del tomo dador

Serie Espectroqumica para los ligandos.

I- < Br- < S2- < SCN- Cl- < NO3- < RCOO-
ligandos de campo dbil
o[Fe(Cl)6]3 - = 11000cm-1

F- OH- ONO- < ox O2- < H2O < NCS- < NH3 py
ligandos de campo intermedio

o[Fe(H2O)6]3 + = 14300cm-1
en < bpy < phen < NO2- < PPh3 < CN- CO
ligandos de campo fuerte

o[Fe(CN)6]3- = 35000cm-1
TCC no puede explicar esta serie experimental
 Compuestos de Coordinacin

Ismeros
Compuestos con la misma frmula molecular pero diferente disposicin de los tomos

Estereoismeros
Ismeros estructurales Compuestos con las mismas
Compuestos con diferentes uniones conexiones, pero diferente
entre los tomos distribucin espacial

Ismeros de enlace Ismeros

Con diferentes geomtricos
enlaces Ismeros de Distribucin
metal-ligando ionizacin relativa:
Producen cis-trans
diferentes iones mer-fac
en disolucin

Enantimeros
Imgenes especulares
 Compuestos de Coordinacin

Orientaciones para las CP Mircoles 6 de septiembre 8:00 am

Elementos de simetra

Identidad E
Rotacin propia Cn
Centro de simetra o de inversin i
Plano de simetra
Vertical v
Diedro d
Horizontal h
Rotacin impropia Sn

Orientaciones para el 1er seminario. Formar equipos

Lunes 18 de septiembre G2 a las 3:00 pm
Mircoles 20 de septiembre G1 a las 8:00 am
 Compuestos de Coordinacin

Principales grupos puntuales

Oh: grupo puntual de ms alta simetra, octaedro regular. Contiene numerosos

elementos de simetra, a saber: 6 ejes C4, 8 ejes C3, 9 ejes C2 y 9 planos de

simetra. Ejemplos: [Co(NH3)6]3+, [PtCl6]2-, [Cr(CN)6]3-

Td: Es de alta simetra, pero menor que el O h, sin presentar centro de simetra,
lo que constituye su principal caracterstica. Es el grupo puntual de los
compuestos tetradricos regulares. Contiene los siguientes elementos de
simetra: 4 ejes C3, 3 ejes C2 y 6 planos. Ejemplos: [FeCl4]-, [Cu(CN)4]3-, [Ni(CO)4]
 Compuestos de Coordinacin

Principales grupos puntuales

Dnh:Es el grupo puntual caracterstico de los complejos CP. Posee un eje principal C n y n

ejes C2 . Adems, posee un plano h al eje Cn, as como n planos v, cada uno de los

cuales contiene un eje C2 y son h. Los complejos CP regulares del tipo [ML4]

corresponden al grupo puntual D4h, mientras que los del tipo trans-[MA2B2] son del grupo

D2h. Por su parte, los complejos [ML5], con estructura de bipirmide trigonal, son del grupo

D3h. Ejemplo de D3h: [Fe(CO)5]

Cnv: grupo puntual es el menos simtrico, y es tpico de los ismeros cis con las ms

diversas geometras. A diferencia del grupo Dnh, este grupo puntual no presenta ejes C2 al

eje principal, sino solamente un eje Cn con n planos h que lo contienen. Por ejemplo, un

cuadrado-plano cis-[MA2B2] corresponde a un grupo puntual C2v. Ejemplos de C2v: cis-

[Pt(NH3)2Cl2], cis-[Co(NH3)4Cl2]+, mer-[Co(NH3)3(NO2-N)3]. Ejemplos de C3v: fac-

[Co(NH3)3(NO2-N)3]
 Compuestos de Coordinacin

Retomar TCC, no explica serie espectroqumica

TOM, prxima conferencia